【摘要】： 酞菁配合物是一種具有平面共軛π電子的大環(huán)配合物。因其骨架結(jié)構(gòu)特征和可通過選擇中心離子、軸向配體和在酞菁環(huán)上引入功能性取代基等方法進(jìn)行分子篩選與組裝得到具有特殊的物理化學(xué)性質(zhì)和光、電、催化等功能的材料，而引起化學(xué)家和材料學(xué)家的濃厚興趣。將酞菁及其金屬配合物引入具有優(yōu)良理化性能和光學(xué)透明性的無機(jī)玻璃基質(zhì)，對于開拓一類新型有機(jī)/無機(jī)復(fù)合光電功能材料、實(shí)現(xiàn)酞菁的材料化和器件化意義重大。然而，酞菁的非水溶性使其難以采用基于物理分散的溶膠-凝膠技術(shù)制備復(fù)合材料。雖然可以采用化學(xué)方法通過引入水溶性或醇溶性取代基以提高其在水或醇中的溶解度，但在膠束系統(tǒng)中以單體形式存在的濃度仍受到限制，極大地影響了復(fù)合材料的光學(xué)性能。 本文基于原位合成的思路，應(yīng)用紫外-可見吸收光譜、紅外光譜、元素分析等測試技術(shù)系統(tǒng)地研究了金屬酞菁配合物在無機(jī)固相基質(zhì)中的原位合成條件、機(jī)理及動力學(xué)過程。經(jīng)綜合研究、表征，確認(rèn)在SiO2凝膠玻璃基質(zhì)中成功地合成了以單體形式存在的金屬鈷、鎳、銅的酞菁配合物，且最高合成濃度可接近5×10-4（MPc/SiO2摩爾數(shù)比），實(shí)現(xiàn)了金屬酞菁在基質(zhì)中的重?fù)诫s和低二聚化。探討了金屬酞菁在SiO2凝膠玻璃基質(zhì)中原位合成的機(jī)理，表明可以通過選擇和設(shè)計(jì)凝膠玻璃基質(zhì)和中心金屬離子有目的地合成目標(biāo)酞菁配合物，進(jìn)一步證實(shí)原位合成的化學(xué)復(fù)合方法具有可設(shè)計(jì)性和良好適用性，為研制、開發(fā)一系列新型、高效的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合光功能材料提供了新思路，具有重要的創(chuàng)新性和應(yīng)用價值。 采用紫外-可見吸收光譜對金屬酞菁原位合成的動力學(xué)過程進(jìn)行了跟蹤研究，并借助標(biāo)準(zhǔn)濃度曲線確定了復(fù)合體系在不同溫度和熱處理時間條件下金屬酞菁的產(chǎn)率。在此基礎(chǔ)上，采用演繹法和擬合法對不同名義摻雜濃度分別建立動力學(xué)理論模型，求得反應(yīng)級數(shù)及速率常數(shù)等動力學(xué)參數(shù)，并對其進(jìn)行了自洽解釋。
【學(xué)位授予單位】：福州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2004
【分類號】：TB324
【圖文】：

然后在一定溫度下經(jīng)過水解和縮聚反應(yīng)而逐漸凝膠化，再經(jīng)干燥和燒結(jié)等處理制成所需材料，如圖1-1。概括而言，溶膠-凝膠法的基本原理可以用兩個階段來表述：（1）水解反應(yīng)：先驅(qū)體如金屬醇鹽 M(OR)n與水反應(yīng)：MORxHOMOHORxROHnxnx+ + ()()()2反應(yīng)可延續(xù)進(jìn)行，直至生成 M（OH）。圖 1-1 溶膠-凝膠工藝流程圖（2）縮聚反應(yīng)，可分為：失水縮聚：-M-OH+HO-M -M-O-M-+H2O失醇縮聚：-M-OR+HO-M -M-O-M-+ROH

圖 1-2 無金屬酞菁（化合物 1）及金屬酞菁（化合物 2）的結(jié)外擴(kuò)展，因此，酞菁又叫四氮雜四苯并卟啉。這種結(jié)構(gòu)與hin）、葉綠素（chlorophyll）以及血紅素（Hemin）很相似

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 劉君武,鄭治祥,丁厚福,湯文明,鄒正軍;Fe/SiC金屬基復(fù)合材料的研究[J];兵器材料科學(xué)與工程;2001年03期

2 楊陽,鄒建平,陳慧蘭,鮑希茂;C_(60)/硅基介孔復(fù)合物的發(fā)光研究[J];半導(dǎo)體學(xué)報;2001年10期

3 符連社,張洪杰,邵華,孟慶國,倪嘉纘;溶膠-凝膠法制備無機(jī)/有機(jī)雜化材料研究進(jìn)展[J];材料科學(xué)與工程;1999年01期

4 葉輝，姜中宏;溶膠－凝膠法在激光及非線性光功能材料上的應(yīng)用[J];材料研究學(xué)報;1995年04期

5 姜建壯,吳基培,杜大明,孫思修;三明治型金屬卟啉、酞菁配合物功能材料[J];大學(xué)化學(xué);1999年02期

6 謝丹,蔣亞東,姜健壯,吳志明,李言榮,潘偉;一種新型氣敏傳感器的研究[J];電子學(xué)報;2001年08期

7 徐軍;新型功能高分子材料的研究與應(yīng)用[J];紡織高�；A(chǔ)科學(xué)學(xué)報;2002年03期

8 朱展才,朱國輝,宋尾娥;無機(jī)氧化物復(fù)合納米材料的制備、表征及其對藍(lán)色染料光催化降解的探討[J];分析測試技術(shù)與儀器;2002年03期

9 黃劍東,劉爾生,楊素苓,薛金萍,陳耐生,黃金陵;抗癌光敏劑ZnPcSP在溶液中的存在狀態(tài)及其對活性的影響[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報;2002年12期

10 錢軍民,李旭祥;聚合物在生物傳感器中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J];高分子材料科學(xué)與工程;2002年02期

本文編號：2741455