水性體系中分子印跡聚合物微球的制備及其特性
發(fā)布時間:2020-05-16 08:27
【摘要】: 分子印跡技術(shù)是一種制備對特定分子具有專一識別性能的聚合物(MIP)的技術(shù),MIP對模板分子的識別具有預(yù)定性、專一性和實用性等優(yōu)點而在分離提純、免疫測定、生物模擬以及痕量分析等領(lǐng)域顯示出廣闊的應(yīng)用前景。 本文對分子印跡技術(shù)的基本原理、分子印跡聚合物的制備和應(yīng)用進行了較為全面的綜述,對分子印跡技術(shù)當前存在的問題和未來的發(fā)展趨勢進行了分析和展望。分別采用種子溶脹懸浮聚合法、懸浮聚合法和乳液聚合法,,在水相中體系制備得到了一系列氨基酸和藥物印跡的分子印跡聚合物微球(MIPM);采用掃描電鏡、熱失重分析、電子能譜分析、固相(微)萃取等技術(shù)對制備所得的MIPM進行了分析和表征;采用雙模板印跡的方法對水相中MIPM的印跡和識別機理進行了探討。 研究表明,種子溶脹懸浮聚合法和懸浮聚合法均能在水性體系中制備得到50-300?m的、具有大孔結(jié)構(gòu)的MIPM,前者的產(chǎn)物具有相對較窄的粒徑分布,但后者的制備工藝則較簡單、制備周期也較短;溶脹劑、攪拌速度、種球用量、分散劑、稀釋劑和致孔劑是影響產(chǎn)物微球形態(tài)的主要因素;乳液聚合法能夠制備得到0.16-0.56?m之間的分子印跡聚合物微球(MIPM),乳化劑、加料方式以及聚合體系的pH值是影響產(chǎn)物微球形態(tài)的主要因素。 研究還表明,所得的印跡物對模板的吸附滿足Langmiur吸附模型,其吸附性能受到粒子形態(tài)、聚合物組成等因素的影響;印跡物對模板分子都表現(xiàn)出專一識別特性和良好的再生使用性能,對藥物混合物的拆分和痕量組分的富集的效果也很顯著;印跡物的分子識別性能主要受到功能單體的種類和用量、聚合物母體的交聯(lián)度、識別環(huán)境的pH值等因素的影響;水相中模板和功能單體主要以靜電作用和疏水作用相結(jié)合,酸性模板宜選用堿性功能單體,且適宜的環(huán)境pH在3.6-5.7;堿性模板宜選用酸性功能單體,且適宜的環(huán)境pH在8.0-10.5;采用抗原表位的印跡方法可以小分子為模板制備得到對生物大分子具有專一識別特性的MIPM,這種方法為結(jié)構(gòu)明確或抗原表位部分結(jié)構(gòu)明確的大分子的印跡提供了新的途徑。
【圖文】:
圖 1-2 分子印跡的基本原理示意圖[46]ig.1-2Schematic diagram of the principle of molecular imprintingholls[31]認為,分子印跡聚合物與模板分子之間的識別是受熱單體與模板分子之間形成配合物的自由能改變由下式計算:Gbind=Gt+r+Gr+Gh+Gvib+Gp+Gconf+Gvdwind是形成復(fù)合物時 Gibbs 自由能的改變;Gt+r是分子位移自由能;Gr是分子內(nèi)旋被“凍結(jié)”(frozen)時損失的自由能作用獲得的自由能;Gvib是基團振動方式自由能; Gp是偶的自由能的貢獻;Gconf是由構(gòu)型變化引起的自由能改變;力相互作用損失的自由能。由此可見,MIP 是一個如此復(fù)要想在短時間內(nèi)將各種理論問題和相關(guān)參數(shù)都搞清楚是比較難定量估計某一因素對結(jié)合能的貢獻,也很難從理論上去[32]
用量的影響種子溶脹聚合反應(yīng)的機理,聚合開始前加入的數(shù)量,反應(yīng)產(chǎn)物粒徑的大小應(yīng)當與種球粒關(guān),這一關(guān)系可用式 2-1 表示:dpds( )3=ssmvv+v(2-產(chǎn)物的粒徑,dS為種球粒徑,Vm、VS分別?梢钥闯龇N球粒徑越小,相對用量越多得到 MI以在理論上預(yù)測產(chǎn)物的最終粒徑。本實驗中粒徑約為 0.67μm,且種球的粒徑分布很窄,
【學位授予單位】:天津大學
【學位級別】:博士
【學位授予年份】:2003
【分類號】:TB324
本文編號:2666456
【圖文】:
圖 1-2 分子印跡的基本原理示意圖[46]ig.1-2Schematic diagram of the principle of molecular imprintingholls[31]認為,分子印跡聚合物與模板分子之間的識別是受熱單體與模板分子之間形成配合物的自由能改變由下式計算:Gbind=Gt+r+Gr+Gh+Gvib+Gp+Gconf+Gvdwind是形成復(fù)合物時 Gibbs 自由能的改變;Gt+r是分子位移自由能;Gr是分子內(nèi)旋被“凍結(jié)”(frozen)時損失的自由能作用獲得的自由能;Gvib是基團振動方式自由能; Gp是偶的自由能的貢獻;Gconf是由構(gòu)型變化引起的自由能改變;力相互作用損失的自由能。由此可見,MIP 是一個如此復(fù)要想在短時間內(nèi)將各種理論問題和相關(guān)參數(shù)都搞清楚是比較難定量估計某一因素對結(jié)合能的貢獻,也很難從理論上去[32]
用量的影響種子溶脹聚合反應(yīng)的機理,聚合開始前加入的數(shù)量,反應(yīng)產(chǎn)物粒徑的大小應(yīng)當與種球粒關(guān),這一關(guān)系可用式 2-1 表示:dpds( )3=ssmvv+v(2-產(chǎn)物的粒徑,dS為種球粒徑,Vm、VS分別?梢钥闯龇N球粒徑越小,相對用量越多得到 MI以在理論上預(yù)測產(chǎn)物的最終粒徑。本實驗中粒徑約為 0.67μm,且種球的粒徑分布很窄,
【學位授予單位】:天津大學
【學位級別】:博士
【學位授予年份】:2003
【分類號】:TB324
【引證文獻】
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3 何琴;葉芝祥;吳學豐;袁偉;;分子印跡-流動注射分子熒光法測定水中雙酚A的研究[J];上海師范大學學報(自然科學版);2011年06期
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本文編號:2666456
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