稀土摻雜氯氧化鉍薄膜的制備及其發(fā)光性能的研究
本文關(guān)鍵詞:稀土摻雜氯氧化鉍薄膜的制備及其發(fā)光性能的研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:性能優(yōu)異的半導(dǎo)體薄膜技術(shù)是當(dāng)前微電子、光電子新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要基礎(chǔ)之一。稀土摻雜半導(dǎo)體薄膜材料兼具稀土離子豐富光物理性質(zhì)和半導(dǎo)體薄膜的優(yōu)勢。由于具有獨特光電性能的新型稀土摻雜半導(dǎo)體薄膜材料對于小型的或微型光電子器件的研究和開發(fā)具有重要理論和現(xiàn)實意義,該研究方向受到了越來越多的研究人員和機構(gòu)的關(guān)注。BiOCl是當(dāng)前一種新型的寬帶隙間接型半導(dǎo)體光催化材料;其獨特的層狀結(jié)構(gòu)可以在晶體的[001]方向形成誘導(dǎo)內(nèi)電場,使BiOCl表現(xiàn)出優(yōu)異的光物理和化學(xué)性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)BiOCl作為稀土離子激活劑基質(zhì)時,誘導(dǎo)電場特性賦予了稀土離子優(yōu)異而獨特的發(fā)光性質(zhì)。同時BiOCl的晶體結(jié)構(gòu)賦予了其顯著的二維取向性,具有作為薄膜材料的天然優(yōu)勢。眾所周知,薄膜材料由于維度的降低,物質(zhì)的性質(zhì)相對比體材料可能會發(fā)生了巨大的變化,表現(xiàn)出許多奇異的物理化學(xué)性質(zhì)。因此稀土摻雜的納米BiOCl薄膜材料相比于體材料還可能衍生出許多優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì),成為新型的稀土摻雜半導(dǎo)體薄膜材料和器件。然而到目前為止,稀土摻雜BiOCl薄膜材料還鮮有研究報道。因此本論文提出,研究制備Er~(3+)摻雜納米BiOCl薄膜,通過薄膜形貌、取向的控制;利用貴金屬離子、離子摻雜等方式,研究稀土離子發(fā)光行為在BiOCl薄膜中的影響因素和作用機制;并初步探究了薄膜材料中稀土離子發(fā)光性能與與光催化性能的之間的聯(lián)系。我們首先通過水解-涂覆法成功制備出了Er~(3+)摻雜的納米BiOCl薄膜,并通過對涂覆層數(shù)的調(diào)制,實現(xiàn)對薄膜中BiOCl納米片暴露晶面的有效的控制。采用單層涂覆時,構(gòu)成薄膜的納米片暴露{001}面為主,當(dāng)采用雙層及以上涂覆時,薄膜中的納米片通過自組裝暴露{010}面。在980nm激光激發(fā)光下,相比單層膜,暴露{010}晶面薄膜的上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度急劇增強。通過熒光壽命、吸收光譜以及BiOCl晶體結(jié)構(gòu)的分析表明暴露晶面不同是影響發(fā)光強度的主要因素,并且提出了二維BiOCl中發(fā)光強度與內(nèi)電場的取向性的關(guān)系。我們進而通過紫外光照射下薄膜催化性能比對,發(fā)現(xiàn)BiOCl薄膜的催化性能同樣可能由于暴露晶面以及內(nèi)電場取向性影響,其受暴露面的影響趨勢與發(fā)光性能一致。由于貴金屬Ag在催化體系和發(fā)光體系可以各自通過不同原理實現(xiàn)體系光物理性質(zhì)的提升,我們研究納米銀顆粒摻雜的BiOCl:Er~(3+)薄膜中的發(fā)光和催化性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn),隨著Ag的加入量的增大,薄膜的上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度和光催化性能都同時得到了一定的提高,但并不顯著。根據(jù)Ag納米顆粒摻雜對上轉(zhuǎn)換光子數(shù)的影響,我們推測納米Ag顆粒更有可能是Schottky效應(yīng)與BiOCl的晶體內(nèi)電場疊加耦合的方式,從而同時增強薄膜的發(fā)光和光催化活性。為了得到使薄膜更有效發(fā)光的增強方法,我們分別研究了常用的晶格修飾劑Li+以及上轉(zhuǎn)換敏化劑Yb~(3+)對薄膜發(fā)光性能的影響。在Li+摻雜的BiOCl:Er~(3+)薄膜中,我們發(fā)現(xiàn)Li+的摻雜使得薄膜的上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度和催化效率獲得了顯著的增強。然通過XPS、熒光壽命等表征手段,我們發(fā)現(xiàn)在這一過程中Li+并未像傳統(tǒng)的離子摻雜一樣進入到晶格中改變稀土離子晶體場對稱性,而是通過插層或者吸附的方式使BiOCl納米片的厚度變薄。并以上述方式增強內(nèi)電場并使發(fā)光強度和催化效率得到提高。另外一方面,Yb~(3+)的摻雜并沒有像敏化劑一樣使發(fā)光得到了增強,相反還使得光子雪崩現(xiàn)象逐漸消失。我們認(rèn)為Yb~(3+)的摻雜使得內(nèi)電場降低的同時改變了能級之間的能量傳遞過程,使上轉(zhuǎn)換機制發(fā)生了改變。
【關(guān)鍵詞】:BiOCl 薄膜 內(nèi)電場 上轉(zhuǎn)換發(fā)光
【學(xué)位授予單位】:昆明理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:TQ135.32;TB383.2
【目錄】:
- 摘要5-7
- Abstract7-13
- 第一章 緒論13-27
- 1.1 引言13-15
- 1.1.1 稀土發(fā)光材料13
- 1.1.2 稀土發(fā)光材料的優(yōu)點13-14
- 1.1.3 稀土發(fā)光材料的應(yīng)用14-15
- 1.2 稀土摻雜薄膜材料15-19
- 1.2.1 薄膜材料的特殊性15-16
- 1.2.2 稀土熒光薄膜材料的優(yōu)勢及應(yīng)用16
- 1.2.3 稀土發(fā)光薄膜的制備方法16-19
- 1.3 論文的提出及研究背景19-24
- 1.3.1 BiOCl的介紹及研究現(xiàn)狀19-20
- 1.3.2 BiOCl的制備20-21
- 1.3.3 BiOCl的應(yīng)用21-24
- 1.4 論文的選題意義、研究內(nèi)容和創(chuàng)新點24-27
- 1.4.1 論文的選題意義24-25
- 1.4.2 主要研究內(nèi)容25
- 1.4.3 論文的創(chuàng)新點25-27
- 第二章 實驗部分27-33
- 2.1 實驗所用試劑及儀器27-28
- 2.2 實驗方法及樣品制備28-29
- 2.2.1 水解-涂覆法28
- 2.2.2 固相法28-29
- 2.2.3 樣品制備29
- 2.3 主要表征手段及測試儀器29-31
- 2.3.1 X射線衍射分析29
- 2.3.2 形貌和尺寸表征29-30
- 2.3.3 吸收光譜和透射光譜30
- 2.3.4 熒光光譜與熒光壽命30
- 2.3.5 X射線光電子能譜30-31
- 2.4 光催化活性評價31-33
- 2.4.1 光催化實驗方法31
- 2.4.2 降解速率的計算方法31-33
- 第三章 取向性Er~(3+)摻雜納米氯氧化鉍薄膜的制備及其發(fā)光與催化性能33-49
- 3.1 引言33-34
- 3.2 Er~(3+)摻雜BiOCl薄膜的制備及其光子雪崩上轉(zhuǎn)換增強機制的研究34-47
- 3.2.1 Er~(3+)摻雜BiOCl薄膜的結(jié)構(gòu)和形貌分析34-38
- 3.2.2 Er~(3+)摻雜BiOCl薄膜的雪崩上轉(zhuǎn)換發(fā)光特性的研究38-43
- 3.2.3 Er~(3+)摻雜BiOCl薄膜的光催化特性的研究43-45
- 3.2.4 BiOCl晶體結(jié)構(gòu)分析45-47
- 3.3 本章小結(jié)47-49
- 第四章 Ag摻雜BiOCl:Er~(3+)薄膜發(fā)光性能的影響49-57
- 4.1 引言49-50
- 4.2 Ag摻雜BiOCl:Er~(3+)薄膜發(fā)光特性的研究50-55
- 4.2.1 Ag摻雜BiOCl:Er~(3+)薄膜結(jié)構(gòu)分析50-51
- 4.2.2 Ag摻雜BiOCl:Er~(3+)薄膜光學(xué)特性的研究51-55
- 4.3 本章小結(jié)55-57
- 第五章 離子摻雜對BiOCl:Er~(3+)薄膜光子雪崩行為及上轉(zhuǎn)換發(fā)光的調(diào)控及機理研究57-73
- 5.1 引言57
- 5.2 Li~+摻雜對BiOCl:Er~(3+)薄膜的上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能影響57-66
- 5.2.1 Li+摻雜BiOCl:Er薄膜晶體結(jié)構(gòu)分析58
- 5.2.2 Li~+摻雜BiOCl:Er~(3+)薄膜發(fā)光特性研究58-66
- 5.3 Yb~(3+)摻雜對BiOCl:Er~(3+)薄膜光子雪崩行為的調(diào)控66-70
- 5.4 本章小結(jié)70-73
- 第六章 結(jié)論73-75
- 6.1 結(jié)論73
- 6.2 存在的不足和今后研究方向73-74
- 6.2.1 存在的不足73-74
- 6.2.2 今后的研究方向74
- 6.3 展望74-75
- 致謝75-77
- 參考文獻77-85
- 附錄:攻讀碩士學(xué)位期間相關(guān)成果85
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