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黑磷復(fù)合物光催化劑的制備及其可見光分解水性能的研究

發(fā)布時間:2022-01-23 01:35
  自人類步入21世紀(jì),太陽能的綜合利用被認(rèn)為是解決全球能源問題、提高人類生活水平的有力策略之一,將太陽能轉(zhuǎn)化為可直接利用的能源形式是各國研究者們競逐的目標(biāo)。自光催化技術(shù)被開發(fā)以來,采用催化劑將水裂解為氫氣(H2)和氧氣(O2)的光催化H2生產(chǎn)技術(shù)能將時空分布不連續(xù)、難以直接運用的太陽能轉(zhuǎn)化為可儲蓄運輸、能量密度高且能直接利用的氫能,有望成為一種新的能源轉(zhuǎn)換方式。黑磷(BP)是一種新型的無機非金屬材料,具備光吸收范圍廣、載流子遷移速率高、能帶結(jié)構(gòu)可調(diào)諧等特點,近年來成為了光催化和電催化研究領(lǐng)域的新興研究對象之一。但是,BP具有快速的光生載流子重組速率、光生電子濃度較低以及環(huán)境條件下穩(wěn)定性不足的缺點,使其暫時無法達(dá)到實際光催化產(chǎn)氫應(yīng)用的要求。而金屬氧化物擁有易于制備、良好的光催化性能以及穩(wěn)定性,是一類適合與BP進(jìn)行復(fù)合的材料。為了克服BP的缺點、進(jìn)一步開發(fā)BP的光催化H2產(chǎn)出性能,本文將BP與金屬氧化物進(jìn)行匹配,通過構(gòu)建合適的異質(zhì)結(jié)提升BP材料的H2產(chǎn)出活性以及穩(wěn)定性,并采用一系列的... 

【文章來源】:江蘇大學(xué)江蘇省

【文章頁數(shù)】:97 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

黑磷復(fù)合物光催化劑的制備及其可見光分解水性能的研究


光催化劑分解水制氫的基本原理圖

示意圖,能帶結(jié)構(gòu),半導(dǎo)體材料,示意圖


黑磷復(fù)合物光催化劑的制備及其可見光分解水性能的研究的變化對其產(chǎn)氫活性產(chǎn)生明顯的影響[43]。當(dāng)陽離子摻雜到 TiO2中時,會在其帶隙中引入中間能級,從而使TiO2具備吸收可見光的能力,提高其H2產(chǎn)出的活性;當(dāng)陰離子摻雜到 TiO2中時,其 VB 一般會向上移動,使 TiO2的 Eg變窄,進(jìn)一步增加其光吸收范圍,到達(dá)提高其 H2產(chǎn)率的目的。因此,材料的能帶結(jié)構(gòu)對其催化活性具有顯著的調(diào)控作用。

示意圖,異質(zhì)結(jié),電荷轉(zhuǎn)移,示意圖


高、光催化活性較低等問題的策略之一[111-113]。異質(zhì)結(jié)的構(gòu)建主要是將兩種或以上的材料通過復(fù)合的手段形成緊密的結(jié)構(gòu),使兩種材料之間具備電荷交流的能力。常見的異質(zhì)結(jié)構(gòu)建方法有:水(溶劑)熱法[91; 114]、溶膠-凝膠法[115]等。如圖所示,根據(jù)構(gòu)成異質(zhì)結(jié)材料的價導(dǎo)帶位置的不同,可把異質(zhì)結(jié)歸為三類:(1)Ⅰ型異質(zhì)結(jié),B 材料的 CB 和 VB 位置都位于 A 材料的中間。這種異質(zhì)結(jié)的電荷傳輸模式主要以 A 材料的 e-和 h+都往 B 材料方向流動為主,使 A 材料的光生電荷高效分離;(2)Ⅱ型異質(zhì)結(jié),B 的 CB 和 VB 位置比 A 的要正,形成如圖的交錯模式。這類異質(zhì)結(jié)的電荷傳遞模式有兩種:①A 的 CB 位置與 B 的 VB 位置相距較遠(yuǎn),e-從 A 流向 B,h+從 B 流向 A,達(dá)到光生電荷的有效分離;②A 材料的導(dǎo)帶位置與 B 材料的價帶位置相距較近,A 材料的 h+與 B 材料的 e-直接復(fù)合,分別留下 e-和 h+參與相應(yīng)的還原及氧化反應(yīng),該種異質(zhì)結(jié)也成為 Z 型異質(zhì)結(jié);(3)Ⅲ型異質(zhì)結(jié),B 材料的 CB 位置比 A 材料的 VB 位置更正,光生電荷的傳輸模式與上述 Z 型異質(zhì)結(jié)相似,利于光生電荷的分離。

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Black phosphorus electronics[J]. Hao Huang,Bei Jiang,Xuming Zou,Xingzhong Zhao,Lei Liao.  Science Bulletin. 2019(15)
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[3]p-Type CaFe2O4 semiconductor nanorods controllably synthesized by molten salt method[J]. Xin Liu,Junzhe Jiang,Yushuai Jia,Ailing Jin,Xiangshu Chen,Fei Zhang,Hongxian Han.  Journal of Energy Chemistry. 2016(03)



本文編號:3603325

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