以6-311G（3df）為基組,采用B3LYP方法研究PO分子在不同外電場(chǎng)（-0.04～0.04 a.u.）下的基態(tài)參數(shù)、總能量、偶極矩、電荷分布、HOMO能級(jí)、LUMO能級(jí)和能隙,在優(yōu)化構(gòu)型的基礎(chǔ)上,使用相同的基組和同等強(qiáng)度的外電場(chǎng),采用CIS-DFT方法研究PO分子前9個(gè)激發(fā)態(tài)能量、激發(fā)波長(zhǎng)和振子強(qiáng)度.結(jié)果表明:PO分子的幾何參數(shù)隨電場(chǎng)強(qiáng)度變化明顯.電場(chǎng)由-0.04變化至0.04 a.u.時(shí),體系的總能量先增加后減少;偶極矩不斷減小;HOMO能級(jí)和LUMO能級(jí)受外電場(chǎng)的影響并不明顯,但α電子和β電子的能級(jí)數(shù)值差別較大,二者的能隙隨外電場(chǎng)強(qiáng)度的增加呈相反的兩種變化.激發(fā)態(tài)的激發(fā)能、躍遷波長(zhǎng)電場(chǎng)變化明顯,而外電場(chǎng)并沒(méi)有改變電子的躍遷特性. 

【文章來(lái)源】：懷化學(xué)院學(xué)報(bào). 2020,39(05)

【文章頁(yè)數(shù)】：6 頁(yè)

【部分圖文】：

PO的分子結(jié)構(gòu)

從表1可以看出，PO分子的鍵長(zhǎng)隨外電場(chǎng)的增大發(fā)生了明顯的變化.在沒(méi)有外電場(chǎng)存在時(shí)，鍵長(zhǎng)R=0.14759 nm，這與文獻(xiàn)[12]和實(shí)驗(yàn)[17]的結(jié)果是一致的.隨著正向電場(chǎng)的不斷增大，鍵長(zhǎng)Re不斷減少，在F=0.04 a.u.時(shí)，鍵長(zhǎng)R的數(shù)值達(dá)到最小，為0.14629 nm，如圖2所示.從圖3可以看出，PO分子體系的總能量隨著電場(chǎng)從-0.04a.u.變化到0而不斷增大，當(dāng)F=0時(shí)，總能量達(dá)到最大值-416.59937 a.u.，隨后，總能量隨著電場(chǎng)從0增大到0.04 a.u.而不斷減少.如圖4所示，分子偶極矩μ隨電場(chǎng)從-0.04a.u.變化到0.04 a.u.而不斷減小，從1.9906減小到1.8348 Debye，減小了0.1558 Debye，這說(shuō)明外電場(chǎng)對(duì)PO分子的極性影響不大.圖3 分子總能量E隨電場(chǎng)的變化

圖3 分子總能量E隨電場(chǎng)的變化

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]POX（X=1,2）的光譜常數(shù)與從頭算勢(shì)能曲線[J]. 韓曉琴,肖夏杰.  計(jì)算物理. 2019(01)
[2]強(qiáng)外電場(chǎng)作用下BF3分子特性研究[J]. 吳學(xué)科,梁冬梅.  懷化學(xué)院學(xué)報(bào). 2014(11)
[3]外電場(chǎng)作用下二氧化硅分子的光激發(fā)特性研究[J]. 徐國(guó)亮,呂文靜,劉玉芳,朱遵略,張現(xiàn)周,孫金鋒.  物理學(xué)報(bào). 2009(05)



本文編號(hào)：3600708