本研究基于毛細(xì)管張力學(xué)說,以降低孔溶液表面張力達(dá)到抑制水泥基材料收縮的作用,在降低溶液表面張力最強(qiáng)的一系列表面活性劑中選擇了碳氟表面活性劑作為減縮單體,通過自由基共聚反應(yīng),將其引入到聚羧酸減水劑的分子結(jié)構(gòu)中,制備含氟的新型減縮性聚羧酸減水劑。本研究采用單一變量法,研究聚合反應(yīng)參數(shù)對含氟的減縮性聚羧酸減水劑基本性能的影響規(guī)律,確定出最優(yōu)聚合工藝參數(shù)為:反應(yīng)溫度80℃,單體滴加2h,后續(xù)保溫2h,反應(yīng)物濃度為50%,各反應(yīng)單體配比為n（TPEG）:n（AA）:n（F_m）=1:4.5:1,式中n、TPEG、AA、F_m分別表示單體物質(zhì)的量、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、丙烯酸、含氟減縮單體。采用上述最佳聚合參數(shù),用6種氟原子數(shù)不同含或者不含甲基的減縮單體制備了各種減縮性減水劑來探討氟原子數(shù)及所含甲基對減水劑性能的影響。通過凝膠滲透色譜、FTIR和¹⁹F NMR等對其分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,證明6組減水劑的轉(zhuǎn)化率均大于85%,含氟減縮單體成功共聚到聚羧酸減水劑大分子中形成帶含氟短側(cè)鏈的新型聚羧酸減水劑。參考GB/T 8077-2012《混凝土外... 

【文章來源】：重慶大學(xué)重慶市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：89 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

減縮劑與水的相互作用[38]

1緒論9是最簡單的不飽和酸，聚合速度較快，與本研究的減縮單體含氟(甲基)丙烯酸酯能較好的共聚。圖1.3甲基烯丙基聚氧乙烯基醚分子的結(jié)構(gòu)簡式Fig.1.3CondensedstructuralformulaofTPEG-2400molecule圖1.4丙烯酸分子結(jié)構(gòu)簡式Fig.1.4Condensedstructuralformulaofacrylicacidmolecule③聚合試驗方法目前，工業(yè)上90%的含氟聚合物由自由基聚合而成，業(yè)界也提出了原子轉(zhuǎn)移自由基、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移、單電子轉(zhuǎn)移活性聚合、碘轉(zhuǎn)移自由基聚合等方法，可應(yīng)用于含氟聚合物的合成[80,81]。但是上述方法對反應(yīng)條件要求較高，不適用于含氟的PCE的工業(yè)生產(chǎn)。本研究選擇自由基聚合的方法進(jìn)行FS-PCE的合成。自由基聚合又稱游離基聚合，用自由基引發(fā)，使鏈生長自由基不斷增長，自由基打開聚合單體分子中的雙鍵，斷開雙鍵的分子之間進(jìn)行重復(fù)多次的加成反應(yīng)，各單體連接起來形成聚合物大分子。考慮到產(chǎn)品成本、使用和安全性等問題，減水劑的制備通常在水溶劑中進(jìn)行，但本研究所選用的含氟單體均不溶于水，在水溶液中聚合時有一定難度；如果采用有機(jī)溶劑，聚合結(jié)束后產(chǎn)品的提純難度較大、工序復(fù)雜，殘留的有機(jī)溶劑可能會影響產(chǎn)品的應(yīng)用性能。本研究經(jīng)過多次探索試驗后，將含氟單體在大單體TPEG充分溶解后再投料，TPEG溶解后等于提供了一個有機(jī)溶劑的環(huán)境，可以溶解含氟單體并進(jìn)行聚合反應(yīng)。一次投料、分批投料和連續(xù)滴加是合成減水劑常用的三種投料方法。一次投料操作簡單，將反應(yīng)所需的所有材料一次投入，但反應(yīng)過程較難控制，試驗結(jié)果的重復(fù)性差，產(chǎn)品的性能得不到保障。分批投料則是將材料在聚合過程中分批多次加入，該方法與一次加料相比，得到的產(chǎn)品穩(wěn)定性更好，操作也不復(fù)雜。連續(xù)滴加是指在反應(yīng)過程的一定時間內(nèi)，緩慢的連續(xù)滴加單體和

1緒論9是最簡單的不飽和酸，聚合速度較快，與本研究的減縮單體含氟(甲基)丙烯酸酯能較好的共聚。圖1.3甲基烯丙基聚氧乙烯基醚分子的結(jié)構(gòu)簡式Fig.1.3CondensedstructuralformulaofTPEG-2400molecule圖1.4丙烯酸分子結(jié)構(gòu)簡式Fig.1.4Condensedstructuralformulaofacrylicacidmolecule③聚合試驗方法目前，工業(yè)上90%的含氟聚合物由自由基聚合而成，業(yè)界也提出了原子轉(zhuǎn)移自由基、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移、單電子轉(zhuǎn)移活性聚合、碘轉(zhuǎn)移自由基聚合等方法，可應(yīng)用于含氟聚合物的合成[80,81]。但是上述方法對反應(yīng)條件要求較高，不適用于含氟的PCE的工業(yè)生產(chǎn)。本研究選擇自由基聚合的方法進(jìn)行FS-PCE的合成。自由基聚合又稱游離基聚合，用自由基引發(fā)，使鏈生長自由基不斷增長，自由基打開聚合單體分子中的雙鍵，斷開雙鍵的分子之間進(jìn)行重復(fù)多次的加成反應(yīng)，各單體連接起來形成聚合物大分子。考慮到產(chǎn)品成本、使用和安全性等問題，減水劑的制備通常在水溶劑中進(jìn)行，但本研究所選用的含氟單體均不溶于水，在水溶液中聚合時有一定難度；如果采用有機(jī)溶劑，聚合結(jié)束后產(chǎn)品的提純難度較大、工序復(fù)雜，殘留的有機(jī)溶劑可能會影響產(chǎn)品的應(yīng)用性能。本研究經(jīng)過多次探索試驗后，將含氟單體在大單體TPEG充分溶解后再投料，TPEG溶解后等于提供了一個有機(jī)溶劑的環(huán)境，可以溶解含氟單體并進(jìn)行聚合反應(yīng)。一次投料、分批投料和連續(xù)滴加是合成減水劑常用的三種投料方法。一次投料操作簡單，將反應(yīng)所需的所有材料一次投入，但反應(yīng)過程較難控制，試驗結(jié)果的重復(fù)性差，產(chǎn)品的性能得不到保障。分批投料則是將材料在聚合過程中分批多次加入，該方法與一次加料相比，得到的產(chǎn)品穩(wěn)定性更好，操作也不復(fù)雜。連續(xù)滴加是指在反應(yīng)過程的一定時間內(nèi)，緩慢的連續(xù)滴加單體和

【參考文獻(xiàn)】：
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[5]新型含氟表面活性劑的制備研究[D]. 徐于嬌.華東理工大學(xué) 2011



本文編號：3494617