化學(xué)生物絮凝工藝去除城市污水中重金屬的研究
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作為解決水質(zhì)惡化問題的途徑之一, 強(qiáng)化一級(jí) 工藝逐漸成為國內(nèi)外污水處理研究的熱點(diǎn);瘜W(xué)生 物絮凝強(qiáng)化一級(jí)工藝是一種化學(xué)和生物作用集成的 污水處理新工藝, 它既有高效的對(duì) S, 膠體狀 ST 、 P
氣提裝置提升至反應(yīng)池, 并在第一廊道的前端完成 泥水混合。與化學(xué)生物絮凝工藝不同的是, 化學(xué)絮 凝工藝采用管道混合器快速混合, 化學(xué)絮凝反應(yīng)池 各格內(nèi)
分別設(shè)置機(jī)械攪拌裝置, 同時(shí)污泥不回流。
C D的去除效果, O 又可以實(shí)現(xiàn)對(duì)部分溶解性有機(jī)物
的 去除[。 ’ 與單純的化學(xué)絮凝強(qiáng)化一級(jí)處理工藝 〕
或生物絮凝強(qiáng)化一級(jí)處理工藝相比, 該工藝具有加 藥量小、 剩余污泥少的特點(diǎn)。但是其對(duì)污水中重金 屬元素的去除效果, 以及在重金屬去除方面與化學(xué) 強(qiáng)化一級(jí)處理的效果相對(duì)比, 在國內(nèi)研究得還較少。 筆者以實(shí)際城市污水為處理對(duì)象, 采用平行對(duì) 比試驗(yàn)裝置, 考察了化學(xué)生物絮凝強(qiáng)化一級(jí)處理工
藝和化學(xué)絮凝強(qiáng)化一級(jí)處理工藝對(duì)重金屬的去除效 生化 涍 果。目前的絮凝工藝主要是通過物化和( 攆疈 吸;用攆疈作,鉲 xP 壗 或) 作用, 使污水中、 % 一 0 5 0 8%以上的重金屬濃縮在污 泥中而去除。重金屬在水中的化學(xué)形態(tài)與污泥對(duì)重 金屬的吸附和釋放有密切的關(guān)系, 因此可通過比較 污泥中重金屬元素的存在形態(tài)和含量確定兩工藝對(duì)
12 藥劑與投放點(diǎn) . 液體無機(jī)絮凝劑P F ( 。 08 Fz A C。 .%,e 3 A 0 為1 l 0 為18 分別投加在化學(xué)生物絮凝工藝的混合池 .%)
和化學(xué)強(qiáng)化一級(jí)工藝的管道混合器前端, 有機(jī)高分 子絮凝劑聚丙烯酞胺(A 分別投加在化學(xué)生物 P M) 絮凝工藝中第三個(gè)廊道的首段和化學(xué)強(qiáng)化一級(jí)工藝
的第三格。
13 儀器、 . 試劑及檢測方法 ① 主要儀器及試劑
儀器:D一 5型能量色散 X?zé)晒夥治鰞x 9 E
(D R )原子吸收光譜儀( A ) EX F、 A S 。 試劑:H 0 、H , 0 0 , , 1 1, F C 30 H H I M C 、 C H C 9z
N z HI H0 H? C, 均為分析純; %的H0; 灰; , 3 0 z 2 石 C u N, ,nP, 的 儲(chǔ)備液。 i nM , C 標(biāo)準(zhǔn) Z br
② 檢測方法 同時(shí)提取化學(xué)生物絮凝反應(yīng)池和化學(xué)絮凝反應(yīng) 池出水, 1 靜沉 周后取沉淀物在 15℃下恒溫烘干, 0
重金屬元素的去除效果, 進(jìn)一步揭示化學(xué)生物絮凝 工藝的反應(yīng)實(shí)質(zhì)。
1中 試流程與方法
11 工藝流程 . 試驗(yàn)流程見圖 1 a
化學(xué) 生物 絮凝反應(yīng)池 沉淀池
出水
再研磨過 10目 0 尼龍篩備用。 絮凝產(chǎn)物所含金屬元素的定性分析: 分別取兩 種污泥樣品, E X F確定主要金屬元素的成 利用 D R 分及其相對(duì)含量, 較兩種絮凝工藝的去除效果。 比
由于絮凝產(chǎn)物中包括鋅、 鎳 、 鉻、 銅等國家嚴(yán)格 控制的重金屬元素, 加之重金屬的不同形態(tài)會(huì)表現(xiàn) 出不同的生物毒性和環(huán)境行為, 因而需對(duì)樣品進(jìn)行
進(jìn)水
剩余污泥
出水 化學(xué) 絮凝反應(yīng)池
剩余污泥
圖 1 平行對(duì)比中試系統(tǒng) F . ce ac r o itc e s t 。瑁 t d g m pos ltt。 i 1 g 。 i i a f - a e y m a l s s
試驗(yàn)用水取 上海安亭污水處理廠( 自 設(shè)計(jì)采用 化學(xué)生物絮凝工藝) 的曝氣沉砂池出水;瘜W(xué)生物 絮凝工藝的快速混合池采用穿孔管曝氣攪拌快速混
定量分析以確定其種類、 含量和存在形態(tài)。采用原 子吸收法測定絮凝產(chǎn)物中的金屬元素: 首先采用 Tse五步連續(xù)提取法將污泥中的重金屬按交換 ei sr 態(tài)、 碳酸鹽結(jié)合態(tài)、 鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、 有機(jī)物結(jié)合 態(tài)、 殘?jiān)鼞B(tài) 5 種形態(tài)分別進(jìn)行萃取, 然后測定每種形
2 結(jié)果與分析
態(tài)金 的量 。 重屬含川
化學(xué)絮凝工藝主要是通過絮凝劑的電性中和、 吸附架橋、 網(wǎng)捕等作用去除重金屬元素; 而在生物處
合, 最大停留時(shí)間為6 s 0, 有效容積為00 耐, .3 有效
水深為03 m 化學(xué)生物絮凝反應(yīng)池的有效容積為 .3 ;
1 m, . 3 2 最大停留時(shí)間為3 mn有效水深為05 5 , i .5
m 采用微孔管曝氣, , 各廊道可獨(dú) 自 調(diào)節(jié)曝氣量來控
制不同的G值, 以達(dá)到最佳的絮凝效果; 絮凝反應(yīng) 池與沉淀池采用穿孔配水墻連接, 沉淀池的設(shè)計(jì)水
力停留時(shí)間為 15 有效水深為 1 回流污泥由 .h , m;
理系統(tǒng)中則以吸附和降解作用為主。Lsr N eeJ . t . 的研究表明, 通過沉淀、 吸附去除的重金屬比例 < 1%, 0 而經(jīng)有機(jī)結(jié)合和
謝和未定義的非代謝過程進(jìn)行重金屬的積累;瘜W(xué) 生物處理將上述兩種工藝結(jié)合起來以達(dá)到去除污水 中重金屬元素的目的。
由圖23 , 可以看出, 兩種工藝的絮凝產(chǎn)物中均
含有大量的鐵、 鈣、 磷、 鋁、 硫、 鉀等元素, 此外還包括 一定量對(duì)環(huán)境和人類健康有嚴(yán)重危害的重金屬元 素, 如銅、 鋅、 鎳等。由表 1 鉻、 錳、 可知, 在減少處理 水中的鋁元素方面, 化學(xué)生物絮凝的吸附性能比化 學(xué)絮凝提高較多, 其絮凝產(chǎn)物中鋁的含量比化學(xué)絮 凝劑的提高了16 在重金屬元素去除方面, 0%; 絮凝 產(chǎn)物中的鉻、 錳含量提高了 1% 一 5 對(duì)鎳元素 0 1%, 的吸附量也有一定的提高。這主要是由于在化學(xué)絮 凝工藝的基礎(chǔ)上引人了生物處理工藝。生物處理工 藝主要通過活性污泥去除重金屬, 它包括兩個(gè)階段: 第一階段是沉淀, 屬重力作用; 第二階段是污泥上菌 膠團(tuán)的吸附。這樣通過兩種工藝的結(jié)合, 既降低了 污水中鋁的含量, 緩解了當(dāng)前由于水處理劑的大量 使用而導(dǎo)致的水體中鋁元素超標(biāo)問題, 也加強(qiáng)了對(duì) 污水中重金屬元素的控制。但銅和鋅的含量在化學(xué) 絮凝產(chǎn)物中較高。 隨著研究的深人 , 人們逐漸認(rèn)識(shí)到重金屬元素 對(duì)環(huán)境 的危害大小更大程度上取決 于其存在形
對(duì)絮凝產(chǎn)物的熒光分析結(jié)果見圖23 ,和表 t o
乙
產(chǎn) 、
產(chǎn), 產(chǎn)  ̄
- 二
乙
汽石
己
仲;
乙
, 書
產(chǎn) 、
產(chǎn) 、
巴
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己
產(chǎn), 產(chǎn) .
、 從
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己
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產(chǎn)、 產(chǎn) . 嗚
卜二
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 ̄
尸; .
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圖2 化學(xué)生物絮凝產(chǎn)物的熒光分析圖
F . D R aa tale l g fm。 i l i 2 X F li l os de c mc - g E n yc i f r h a n u o
blil u tn e ioc fc li p c s ogal cao r s o o
態(tài)[] 根據(jù)A Tse的連續(xù)提取形態(tài)分類法將 3。 , 4 .。 e r s
絮凝產(chǎn)物中的重金屬元素分為5 交換態(tài)、 類: 碳酸鹽 結(jié)合態(tài)、 鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、 有機(jī)物結(jié)合態(tài)、 殘?jiān)鼞B(tài)。 其中以前 3 種形態(tài)存在的重金屬的化學(xué)穩(wěn)定性較 差, 容易被置換而游離出來, 因此是處理時(shí)的主要控 制對(duì)象。采用原子吸收法對(duì)按照 Tse法提取的 ei sr 重金屬進(jìn)行分析, 結(jié)果見表 2 0
表 2 原子吸收檢驗(yàn)結(jié)果
8 8 8 8 8 8 8 8 8
6 1
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8 .1 1
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《J 況
O、
圖 3 化學(xué)絮凝產(chǎn)物熒光分析圖
F . i 3 EDXRF aa ta le s de ce i l g nli l o l g f m mc yc i f r h a n u o
表 , 絮凝產(chǎn)物熒光分析結(jié)果
Tb2。 rus t iaspo mt l 師amc。 tn hd a. s e t 。 t s o b ri e o
Tb1 D R aa tar u o s de a. X F li l l f g 。 n yc e t l s u
元素
l A S i
P
含量
卜 樣 重金屬形態(tài) 泥品
化學(xué)生 物絮凝
污泥
鉻
0. 4 6
錳
6 8
1. 32
銅
10 .7 30 .2
m ? gI g k一 鋅 鎳
3. 7 8 59 7. 1. 05 2. 22
化學(xué)生物絮凝產(chǎn)物
51 .6
7. 6 0 50 .7
化學(xué)絮凝產(chǎn)物
25 . 1 .4 19 30 .7
32 .7 2. 1 6 1 7 0. 7
可交換態(tài) 鐵、 錳氧化物 可交換態(tài) 鐵、 錳氧化物
睞 鹽 合 0.1 酸結(jié)態(tài) 2
0. 5 2
5 4 3 5 7 1 1 . 34 1 8 5 7 2. 6. 87 8. 4
7 . 2 1 2 . 26 11 .5
8. 45 2 2
6 4
1. 79
S
K C a T i
25 .7 23 .2
1.1 27 2. 9 5 0. 3 6
化學(xué)絮 凝污泥
碌 鹽 合 0. 3 酸結(jié)態(tài) 9
57 .
5 3 6 3 8 2 1 . B 1 85 8 9 4 . 5 . 3 6 9 . 5 . 6
31 .4 05 .8
0. 2 6
由表 2 化學(xué)生物絮凝工藝對(duì)非穩(wěn)態(tài)錳元 可知,
C r
Mn F e Ni
素的吸附量比化學(xué)絮凝工藝有較大提高。據(jù)報(bào)道,
06 .8 4 .4 92 10 .6
3. 7 4
4 .9 89
0. 4 9
錳元素主 附在粒徑< V 顆粒上「1 要吸 8 a , m的 5, , 而回 6
流污泥中 有將近13 / 的顆粒粒徑 < } , 8 這對(duì)于錳 L m 元素的去除有很大的促進(jìn)作用。此外, 對(duì)非穩(wěn)態(tài)銅 元素的吸附量也有一定的提高。uk hs的 Dc和Go h
C u
Z n
34 .9
80 .7
74 .3
( 下轉(zhuǎn)第 1 8頁)
研究表明, 銅元素主要是被膠體狀顆粒物所吸附, 化 學(xué)絮凝劑所產(chǎn)膠體物質(zhì)的物理和化學(xué)特性決定了銅 元素的去除效果, 但活性污泥也可通過吸附作用去
除部分銅〔。對(duì)鉻、 7 ] 鎳的吸附量則保持相對(duì)穩(wěn)定,
這是由于生物顆粒對(duì)重金屬表現(xiàn)出不同的親和程 度, 活性污泥對(duì)重金屬的去除存在這樣的順序:u C
> Z > C[, 此對(duì)于主要吸附在細(xì)菌外 C > N> 1因 d n。椤 8 r
層聚合物上的鉻和囊狀聚合物及細(xì)胞壁上的鎳來 說,, 活性污泥對(duì)其去除效果極為有限, 所以化學(xué)絮凝
是決定這兩種金屬去除效果的主要因素。化學(xué)絮凝
劑對(duì)鋅的吸附性能較強(qiáng), 這主要是因?yàn)槲覈鞘形?水中鋅元素的含量較高, 是主要的有害金屬之一。 但高濃度鋅元素的加人會(huì)影響微生物對(duì)重金屬元素 的吸附性能, 降低了其生物活性, 導(dǎo)致對(duì)鋅的去除效 果下降。同時(shí), 污泥回流也降低了化學(xué)絮凝劑的濃 度, 減弱了電性中和的作用, 因此化學(xué)生物絮凝產(chǎn)物 中的鋅含量較化學(xué)絮凝產(chǎn)物的低。
3 結(jié)論
① 化學(xué)生物絮凝工藝對(duì)鉻、 錳和銅的去除效 果優(yōu)于單一的化學(xué)絮凝工藝, 同時(shí)可大幅降低出水
中鋁元素的含量。
② 化學(xué)生物絮凝處理工藝去除重金屬的效果 由于受污泥中微生物活性的影響而不穩(wěn)定。在處理 高濃度重金屬污水時(shí), 微生物的活性亦會(huì)受到抑制, 導(dǎo)致去除效果降低, 因此該工藝不適宜高濃度重金
屬污水的處理。
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