有序微孔炭膜的可控性制備及氣體分離性能
本文選題:前驅(qū)體 切入點(diǎn):炭膜 出處:《沈陽工業(yè)大學(xué)》2015年碩士論文 論文類型:學(xué)位論文
【摘要】:炭膜是含碳有機(jī)物膜經(jīng)高溫?zé)峤庵苽涠,具有杰出氣體分離性能、耐熱性、耐腐蝕性等優(yōu)點(diǎn)的一種新型高效無機(jī)膜材料。在制取與分離高純氮(氧)氣體、富集與回收氫氣、分離烴類氣體及脫除空氣中有機(jī)蒸汽等多種廣闊應(yīng)用領(lǐng)域表現(xiàn)出極其誘人的前景。但造價(jià)高、質(zhì)地脆、滲透性與選擇性間相互制約的矛盾極大地限制了炭膜工業(yè)化進(jìn)程。近二十多年的研究結(jié)果顯示:傳統(tǒng)炭膜的氣體分離性能似乎已達(dá)上限,需要優(yōu)化微觀孔隙結(jié)構(gòu)從根本上大幅提高分離性能。近年來,一種新型可用于拓展功能化、模型化的有序孔隙結(jié)構(gòu)的炭膜逐漸引起人們的注意,并嘗試用于氣體分離。雖然從理論上分析,若實(shí)現(xiàn)規(guī)則有序孔炭膜孔結(jié)構(gòu)精細(xì)調(diào)控將會(huì)獲得超高滲透性與識(shí)別分離能力。但遺憾的是目前還鮮有能制備得到分子篩分能力的有序孔炭膜(OPCM)。 本文采用自制酚醛樹脂作前驅(qū)體,嵌段共聚物P123和F127為軟模板劑,經(jīng)有機(jī)-有機(jī)自組裝成膜及熱解過程制得OPCM;采用聚酰亞胺母體為炭源,介孔SBA-15作硬模板劑,經(jīng)雜化、成膜、熱解及刻蝕過程得到OPCM。另外,通過涂覆法將上述炭膜復(fù)合到支撐體表面制備了平板狀支撐式炭膜。采用熱重分析、紅外光譜、X射線衍射、掃描電鏡、透射電鏡、滲透法等方式對(duì)樣品的熱穩(wěn)定性、官能團(tuán)演變、炭結(jié)構(gòu)、炭膜的微觀形貌及氣體分離性能進(jìn)行了表征分析。考察了模板劑的含量、炭化溫度、溶劑的蒸發(fā)時(shí)間及刻蝕條件等因素對(duì)炭膜熱穩(wěn)定性、孔隙結(jié)構(gòu)、炭結(jié)構(gòu)及氣體分離性能的影響。 研究結(jié)果顯示:(1)酚醛樹脂是制備炭膜理想的前驅(qū)體材料,,因?yàn)榫哂休^少的活性位苯酚能夠有效控制酚醛樹脂的合成速率,并與聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物P123/F127形成有機(jī)-有機(jī)自組裝結(jié)構(gòu),有利于后續(xù)炭膜中有序孔隙的生成;(2)酚醛樹脂基OPCM的成膜性能難以控制,因而其微觀結(jié)構(gòu)與分離性極易受到P123含量、溶劑的蒸發(fā)時(shí)間以及成膜基質(zhì)等因素的顯著影響。當(dāng)炭化溫度為600℃,P123摩爾比為0.012,溶劑的蒸發(fā)時(shí)間為6h時(shí),得到OPCM對(duì)H2、CO2、O2和N2的滲透系數(shù)分別達(dá)到40342.96Barrer,51857.11Barrer,60316.96Barrer及8285.88Barrer,同時(shí)對(duì)H2/N2、CO2/N2、O2/N2的選擇性分別為4.87、6.25和7.28。(3)以F127為模板劑制備酚醛樹脂基OPCM時(shí),發(fā)現(xiàn)F127的含量越高,炭膜的孔徑、孔體積及比表面積越大,確定了最佳的摩爾比為0.01。(4)以SBA-15硬模板法所制備的聚酰亞胺基OPCM能夠形成分子級(jí)別的微孔,摻雜SBA-15提高了前驅(qū)體聚合物膜的熱穩(wěn)定性,含量越高膜的熱穩(wěn)定性越好,且氣體滲透性越好,但過高的摻雜量容易造成SBA-15團(tuán)聚,而不利于選擇性。當(dāng)摻雜量為0時(shí),對(duì)H2、CO2、O2和N2的滲透系數(shù)分別達(dá)到874.37Barrer,687.15Barrer,143.94Barrer和63.04Barrer,對(duì)H2/N2、CO2/N2、O2/N2的選擇性分別為13.87,10.90和2.28。當(dāng)摻雜量為1%時(shí),雜化炭膜對(duì)H2、CO2、O2和N2的滲透系數(shù)分別為:23163.78Barrer,197.42Barrer,271.35Barrer和62.04Barrer,對(duì)H2/N2、CO2/N2、O2/N2的選擇性分別為373.37,3.18和4.37。(5)在用硬模板法制備支撐式炭膜時(shí),涂膜次數(shù)對(duì)炭膜微觀形貌及最終的氣體分離性能影響顯著,最佳涂膜次數(shù)為4次,此時(shí)OPCM對(duì)H2、CO2、O2的透氣性是涂膜6次的2.94倍、1.63倍、2.58倍,對(duì)H2/N2、CO2/N2、O2/N2的選擇性是涂膜6次的3.99倍、2.19倍和3.52倍。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】:沈陽工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:TQ051.893
【參考文獻(xiàn)】
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本文編號(hào):1558314
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