發(fā)布時間：2017-09-30 05:26

  本文關鍵詞：叔胺（膦）催化活潑偶氮和亞胺的環(huán)加成反應

  更多相關文章： 叔胺(膦) 親電體 活潑偶氮 環(huán)加成反應

【摘要】：雜環(huán)骨架是一類重要的結構單元,廣泛存在于可用于藥物和功能材料的活性分子中。在過去的幾十年,有機堿催化的環(huán)化反應被證明是一種高效地由簡單原料制備環(huán)狀化合物的高效方法。同時,各種各樣的親電試劑,例如烯烴、亞胺、醛、偶氮次甲基亞胺、葉立德和氮雜環(huán)丙烷,可在有機堿作用下與貧電子炔或聯(lián)烯反應,得到碳環(huán)或雜環(huán)化合物。盡管如此,少有活潑偶氮作為親電體參與的環(huán)加成反應。本論文主要研究以活潑偶氮為新親電體,拓展叔胺(膦)催化的底物范圍,實現(xiàn)利用簡單原料一步法構建含有雙(多)雜原子的雜環(huán)化合物。另外在研究過程中我們也實現(xiàn)了以磺酰亞胺為親電體的環(huán)加成反應。具體研究內容包括以下三個方面:(1)我們發(fā)展了在nBu3P催化下高效的磺基偶氮(作為新的親電體)與MBH碳酸酯的去磺化的[3+2]環(huán)加成反應,高效構筑吡唑類衍生物。該合成方在溫和的反應條件下即可合成較好產率的目標產物;且具有原料易制備和操作簡便的優(yōu)點。(2)我們發(fā)展了一步制備VA二嗪類衍生物的方法:�；嫉獮橛H電體,在DMAP催化下,與聯(lián)烯酸酯經(jīng)[2+4]環(huán)加成反應實現(xiàn)。該反應在溫和條件下高效地獲得了相應的目標產物,并且一步法同時引入三個雜原子,為雜環(huán)化合物的合成提供了新方法。(3)我們發(fā)展了一種溫和,環(huán)境友好的合成方法:在Ph3P作用下,通過磺酰亞胺與炔腈的[2+2+2]的環(huán)加成反應,實現(xiàn)了全取代1,2-二氫-3,5-二氰基吡啶衍生物的合成。而且,通過簡便的去磺化反應,也可以得到定量轉化的全取代吡啶類化合物。
【關鍵詞】：叔胺(膦) 親電體 活潑偶氮 環(huán)加成反應
【學位授予單位】：淮北師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.256.7
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 有機堿催化劑實現(xiàn)的環(huán)加成反應9-29
• 1.1 引言9-10
• 1.2 叔胺（膦）催化貧電子聯(lián)烯或炔與親電試劑的環(huán)化反應10-23
• 1.2.1 以貧電子烯或活潑亞甲基為底物的環(huán)化反應10-16
• 1.2.2 以亞胺為親電試劑的環(huán)化反應16-20
• 1.2.3 以醛、酮為親電試劑的環(huán)化反應20-22
• 1.2.4 與偶氮次甲基亞胺的環(huán)化反應22-23
• 1.3 參考文獻23-29
• 第二章 ~nBu_3P催化磺酰偶氮的[3+2]環(huán)加成反應29-53
• 2.1 研究背景29-34
• 2.2 MBH碳酸酯與磺酰偶氮合成吡唑衍生物34-40
• 2.2.1 條件優(yōu)化34-36
• 2.2.2 底物拓展36-39
• 2.2.3 反應機理39-40
• 2.2.4 小結40
• 2.3 實驗部分40-50
• 2.3.1 試劑與儀器40
• 2.3.2 實驗操作步驟40
• 2.3.3 產物表征數(shù)據(jù)40-50
• 2.4 參考文獻50-53
• 第三章 DMAP催化酰基偶氮的[2+4]環(huán)加成反應53-79
• 3.1 研究背景53-57
• 3.2 有機胺催化下聯(lián)烯酸酯和�；嫉衔锏沫h(huán)加成反應57-63
• 3.2.1 �；嫉猍2+4]環(huán)加成反應的條件優(yōu)化57-59
• 3.2.2 底物拓展59-62
• 3.2.3 反應機理62-63
• 3.2.4 小結63
• 3.3 實驗部分63-77
• 3.3.1 實驗操作步驟63
• 3.3.2 產物表征數(shù)據(jù)63-77
• 3.4 參考文獻77-79
• 第四章 Ph_3P促進磺酰亞胺與炔腈的[2+2+2]環(huán)加成反應79-103
• 4.1 研究背景79-82
• 4.2 磺酰亞胺與炔腈加成環(huán)化反應82-88
• 4.2.1 條件優(yōu)化82-84
• 4.2.2 底物拓展84-87
• 4.2.3 反應機理87-88
• 4.2.4 小結88
• 4.3 實驗部分88-100
• 4.3.1 實驗操作步驟88
• 4.3.2 產物表征數(shù)據(jù)88-100
• 4.4 參考文獻100-103
• 附錄Ⅰ 部分產物的譜圖103-110
• 附錄Ⅱ 碩士期間發(fā)表及待發(fā)表論文110-111
• 致謝111

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