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含多核簇金屬有機(jī)骨架材料的合成及性質(zhì)研究

發(fā)布時(shí)間:2017-09-29 09:22

  本文關(guān)鍵詞:含多核簇金屬有機(jī)骨架材料的合成及性質(zhì)研究


  更多相關(guān)文章: 配位聚合物 多核簇 鑭系金屬 離子探針 氨基酸識(shí)別 磁性


【摘要】:在溶劑熱條件下,采用不同羧酸類配體和鑭系金屬離子、過(guò)渡金屬離子反應(yīng),合成了2個(gè)系列的含三核稀土簇金屬有機(jī)骨架化合物和1個(gè)含五核銅簇的金屬有機(jī)骨架化合物。采用紅外光譜(IR)、X-射線單晶衍射(X-ray)、X-射線粉末衍射(PXRD)、熱重分析(TGA)等分析手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并研究了它們的性能。論文共有3章節(jié):第一章:對(duì)金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)及其合成方法進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹,簡(jiǎn)述了含多核簇金屬有機(jī)骨架材料的研究進(jìn)展。第二章:介紹了以線性二羧酸配體(對(duì)苯二甲酸、2,6-萘二羧酸)為有機(jī)配體,以鑭系金屬離子作為金屬中心,溶劑法條件下合成出具有三維孔洞結(jié)構(gòu)的配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF·4H_2O(Ln=Tb,Eu,Dy,Er,Sm,Yb, Gd) (1-7)和[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O (Ln=Eu, Tb,Dy, Er,Yb,Gd) (8-13),對(duì)2個(gè)系列配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究可知:配合物1-7為異質(zhì)同晶體,金屬離子均為八配位的,配合物8-13也是異質(zhì)同晶體,金屬離子則為七配位的,兩個(gè)系列配合物次級(jí)結(jié)構(gòu)單元均以三個(gè)金屬離子以μ_3-OH基團(tuán)中氧原子相連形成一個(gè)三核金屬簇,三核簇經(jīng)由線性配體相互連接最終構(gòu)筑成具有漂亮的橄欖球形空腔結(jié)構(gòu)的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。這些配合物有較好的熱穩(wěn)定性,在430℃下任然可以保持結(jié)構(gòu)框架的相對(duì)完整。Fe~(3+)和L-Asp溶液對(duì)配合物1具有猝滅作用,所以配合物1可以用來(lái)檢測(cè)識(shí)別Fe~(3+)和L-Asp溶液,配合物8對(duì)Fe~(3+)也具有識(shí)別和檢測(cè)的性能。第三章:介紹利用線性的配體4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酸與銅離子構(gòu)筑了化合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O(14),化合物14以五核銅簇作為SUBs,配體連接形成二維格子狀結(jié)構(gòu),配合物14具有鐵磁性作用。
【關(guān)鍵詞】:配位聚合物 多核簇 鑭系金屬 離子探針 氨基酸識(shí)別 磁性
【學(xué)位授予單位】:遼寧大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O641.4
【目錄】:
  • 摘要4-5
  • ABSTRACT5-12
  • 第0章 前言12-22
  • 0.1 金屬有機(jī)骨架化合物(MOFs)12-14
  • 0.1.1 金屬有機(jī)骨架化合物(MOFs)簡(jiǎn)介12-13
  • 0.1.2 金屬有機(jī)骨架化合物的合成方法13-14
  • 0.2 含多核簇金屬有機(jī)骨架材料的研究進(jìn)展14-20
  • 0.3 本課題的選題意義以及研究思路20-21
  • 本論文中所用到的三種配體的結(jié)構(gòu)圖及中英文名稱21-22
  • 第1章 由H_2BDC與2,6-H_2NDC為配體與稀土元素所構(gòu)成配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究22-46
  • 1.1 實(shí)驗(yàn)部分22-27
  • 1.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器22-23
  • 1.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑23-24
  • 1.1.3 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF·4H_2O(1-7)的合成24-25
  • 1.1.4 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O(8-13)的合成25-26
  • 1.1.5 配合物1-7的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定26-27
  • 1.1.6 配合物8-13的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定27
  • 1.2 結(jié)果與討論27-45
  • 1.2.1 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF-4H_2O(1-7)的晶體結(jié)構(gòu)描述27-30
  • 1.2.2 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O(8-13)晶體結(jié)構(gòu)描述30-33
  • 1.2.3 配合物1和配合物8的紅外光譜33-34
  • 1.2.4 配合物1和配合物8的粉末衍射圖譜34-37
  • 1.2.5 配合物1和配合物8的熱重行為表征37-39
  • 1.2.6 配合物1、2與配合物8、9的熒光性質(zhì)39-41
  • 1.2.7 配合物1和配合物8對(duì)金屬離子和氨基酸的熒光響應(yīng)行為41-45
  • 本章小結(jié)45-46
  • 第2章 4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酸作為配體與銅構(gòu)筑多孔配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究46-56
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)部分46-48
  • 2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器46
  • 2.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑46
  • 2.1.3 配合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)_4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O(14)合成46-47
  • 2.1.4 配合物14的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定47-48
  • 2.2 結(jié)果與討論48-54
  • 2.2.1 配合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)_4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O的晶體結(jié)構(gòu)描述48-51
  • 2.2.2 配合物14的紅外光譜51-52
  • 2.2.3 配合物14的粉末衍射圖譜52-53
  • 2.2.4 配合物14的熱重行為表征53-54
  • 2.2.5 配合物14的磁性54
  • 2.3 小結(jié)54-56
  • 第3章 結(jié)論與展望56-58
  • 3.1 結(jié)論56-57
  • 3.2 展望57-58
  • 致謝58-59
  • 參考文獻(xiàn)59-62

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本文編號(hào):941249

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