本文關(guān)鍵詞：多位點(diǎn)磷配體的合成及應(yīng)用探索

  更多相關(guān)文章： 乙烯四聚 1-辛烯 催化劑 配體 助催化劑

【摘要】：在新型乙烯齊聚及聚合研究領(lǐng)域中,新型高性能催化劑研究是最重要的方向之一,配體結(jié)構(gòu)中的空間位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)對(duì)催化性能有重要影響,因此新結(jié)構(gòu)配體的設(shè)計(jì)及合成就成為研制新型催化劑的核心工作。本課題以對(duì)苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、N-乙基乙二胺、N-異丙基乙二胺、N-芐基乙二胺、N,N’-二芐基乙二胺為原料,與二苯基氯化磷合成了七種不同的多位點(diǎn)雙磷胺配體。利用1H NMR對(duì)以合成的配體結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征分析,并對(duì)合成配體的最佳反應(yīng)條件進(jìn)行探索,考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溶劑、原料配比等因素對(duì)配體收率的影響。利用多位點(diǎn)雙磷胺配體與金屬Cr(III)原位生成配合物并應(yīng)用于乙烯齊聚反應(yīng)中,選用其中效果較好的配體L1,考察了反應(yīng)溫度、聚合壓力、Al/Cr、PNP/Cr、預(yù)混時(shí)間、攪拌速度等因素對(duì)催化劑乙烯齊聚效果的影響。通過(guò)優(yōu)化條件獲得良好的催化活性及對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),在催化乙烯四聚反應(yīng)中催化劑活性最高可達(dá)7.27×106g/(mol Cr·h),對(duì)1-辛烯選擇性最高為68.25%。
【關(guān)鍵詞】：乙烯四聚 1-辛烯 催化劑 配體 助催化劑
【學(xué)位授予單位】：東北石油大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-6
• 創(chuàng)新點(diǎn)摘要6-9
• 第一章 文獻(xiàn)綜述9-30
• 1.1 國(guó)內(nèi)外聚乙烯發(fā)展概況9-10
• 1.2 聚乙烯催化劑的發(fā)展10-19
• 1.2.1 Ziegler-Natta催化劑10-11
• 1.2.2 茂金屬催化劑11-13
• 1.2.3 前過(guò)渡金屬催化劑13-15
• 1.2.4 后過(guò)渡金屬催化劑15-19
• 1.3 自由基陰離子配體與配合物19-27
• 1.3.1 亞胺半醌和亞胺醌的自由基陰離子配體與配合物20-22
• 1.3.2 氮氧自由基陰離子配體與配合物22-24
• 1.3.3 雜環(huán)自由基陰離子配體與配合物24-27
• 1.3.4 其他自由基陰離子配體及配合物27
• 1.4 自由基陰離子配體及配合物的應(yīng)用27-28
• 1.5 催化乙烯齊聚制α-烯烴機(jī)理28-29
• 1.6 研究課題的提出29-30
• 第二章 試驗(yàn)部分30-39
• 2.1 原料、儀器30-32
• 2.1.1 試驗(yàn)原料30-31
• 2.1.2 設(shè)備儀器31
• 2.1.3 工藝流程圖31-32
• 2.2 分析原料及聚合產(chǎn)物32-33
• 2.3 催化劑配體的制備及表征33-37
• 2.3.1 鄰苯二胺配體1的合成及表征33
• 2.3.2 對(duì)苯二胺配體2的合成及表征33-34
• 2.3.3 間苯二胺配體3的合成及表征34
• 2.3.4 N-乙基乙二胺配體4的合成及表征34-35
• 2.3.5 N-異丙基乙二胺配體5的合成及表征35
• 2.3.6 N-芐基乙二胺配體6的合成及表征35-36
• 2.3.7 N,N’-二芐基乙二胺配體7的合成及表征36-37
• 2.4 乙烯齊聚37-38
• 2.5 數(shù)據(jù)處理38-39
• 第三章 結(jié)果與討論39-52
• 3.1 催化劑合成的影響因素39-42
• 3.1.1 反應(yīng)溫度對(duì)配體收率的影響39
• 3.1.2 反應(yīng)時(shí)間對(duì)配體收率的影響39-40
• 3.1.3 溶劑的選擇對(duì)配體收率的影響40-41
• 3.1.4 原料之間物質(zhì)量的比對(duì)配體收率的影響41-42
• 3.1.5 縛酸劑（三乙胺）的使用量對(duì)配體收率的影響42
• 3.2 MAO、多位點(diǎn)配體、Cr（Ⅲ）催化體系反應(yīng)條件的確定42-50
• 3.2.1 反應(yīng)溫度對(duì)催化劑活性和 1-辛烯選擇性的影響43-44
• 3.2.2 聚合壓力對(duì)催化劑性能的影響44-45
• 3.2.3 Al/Cr對(duì)新型配體催化體系性能的影響45-47
• 3.2.4 配體/Cr物質(zhì)的量比值對(duì)催化劑體系性能的影響47-48
• 3.2.5 攪拌轉(zhuǎn)速對(duì)催化劑性能的影響48-50
• 3.3 在最佳反應(yīng)條件下的乙烯四聚反應(yīng)50-52
• 結(jié)論52-53
• 參考文獻(xiàn)53-61
• 發(fā)表文章目錄61-62
• 致謝62-63
• 附錄63-66

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 師奇松,于建香,劉太奇;鎳配合物催化乙烯齊聚和聚合的進(jìn)展[J];高分子通報(bào);2005年06期

2 張國(guó)利;張君濤;梁生榮;丁麗芹;;乙烯齊聚制α-烯烴的非均相催化劑[J];應(yīng)用化工;2007年12期

3 于部偉;王斯晗;張寶軍;閆功臣;張婧元;陳謙;趙晶瑩;;新型鐵系催化劑催化乙烯齊聚的研究[J];化學(xué)世界;2009年12期

4 王曦;王濤;楊敏;沈廣錄;劉賓元;閆衛(wèi)東;;橋連與非橋連茂鋯金屬配合物對(duì)乙烯齊聚反應(yīng)的催化作用[J];高分子材料科學(xué)與工程;2012年03期

5 ;乙烯齊聚制取高純度n-α-烯烴的探索試驗(yàn) 第一報(bào):高壓一步法乙烯齊聚α-烯烴的產(chǎn)率和質(zhì)量[J];日化情報(bào);1978年01期

6 何仁,蔣景陽(yáng),王t@,周科衍;乙烯線性齊聚的研究(Ⅳ)——ⅣB族化合物催化乙烯齊聚中的幾個(gè)問(wèn)題[J];分子催化;1988年04期

7 孫淑坤;乙烯齊聚催化劑研究進(jìn)展[J];遼寧化工;2003年12期

8 李光輝,黃英娟,孔維苓,閆衛(wèi)東;鈷系亞胺基配合物催化乙烯齊聚性能評(píng)價(jià)[J];河北工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào);2004年05期

9 王靜;朱博超;董金勇;賈軍紀(jì);;乙烯齊聚催化劑研究進(jìn)展[J];高分子通報(bào);2007年12期

10 劉東兵,宋煥玲,李達(dá)剛;鎳螯合物催化乙烯齊聚制低碳α-烯烴[J];應(yīng)用化學(xué);1997年03期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 楊培菊;楊月;劉艷艷;張永平;魏灝;楊曉娟;吳彪;;新型雙齒氮鎳配合物的合成及其催化乙烯齊聚的研究[A];第十三屆全國(guó)催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2006年

2 楊月;楊培菊;張翠;李剛;龍澤榮;楊曉娟;吳彪;;后過(guò)渡金屬鎳配合物的合成及其催化乙烯齊聚的研究[A];第十一屆全國(guó)青年催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集（上）[C];2007年

3 劉彬彬;徐文清;鄒士應(yīng);譚振明;王鳳江;徐曉寧;;新型后過(guò)渡金屬催化劑催化乙烯齊聚制備高級(jí)線性α-烯烴產(chǎn)品碳數(shù)分布調(diào)控的探索研究[A];中國(guó)化工學(xué)會(huì)2005年石油化工學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2005年

4 于部偉;張寶軍;陳謙;;新型鐵系催化劑催化乙烯齊聚的研究[A];2009年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集（上冊(cè)）[C];2009年

5 郭子方;陳偉;糜家鈴;王如恩;徐歆;;乙烯齊聚催化劑的制備與研究[A];中國(guó)化工學(xué)會(huì)2003年石油化工學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2003年

6 孫文華;介素云;張樹;郝鵬;張民;高榕;;乙烯齊聚及新型鐵系催化劑的研究進(jìn)展[A];中國(guó)化工學(xué)會(huì)2008年石油化工學(xué)術(shù)年會(huì)暨北京化工研究院建院50周年學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)論文集[C];2008年

7 ;二氯·{2-乙氧甲�；�-6-[1-[(2,6-二乙基苯)亞胺基]乙基]吡啶}合鈷(Ⅱ)對(duì)乙烯齊聚的催化活性[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)第十三屆大環(huán)化學(xué)暨第五屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文選集[C];2006年

8 高海洋;陳言;伍青;;大位阻的苯胺基亞胺鎳配合物的合成及催化乙烯齊聚研究[A];2005年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集[C];2005年

9 楊培菊;楊月;張翠;龍澤榮;楊曉娟;吳彪;;鎳配合物[N^N]NiCl_2的合成及其催化乙烯齊聚的研究[A];第十一屆全國(guó)青年催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集（下）[C];2007年

10 楊培菊;劉艷艷;黃曉卷;吳彪;姚培洪;朱博超;;[2,9-二苯基-1,10-菲Up啉]NiCl_2合成、晶體結(jié)構(gòu)及催化乙烯齊聚研究[A];第四屆全國(guó)環(huán)境催化與環(huán)境材料學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2005年

中國(guó)重要報(bào)紙全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前3條

1 茍愛(ài)仙;乙烯齊聚制1—己烯新法獲發(fā)明專利[N];中國(guó)化工報(bào);2009年

2 通訊員　茍愛(ài)仙;大慶石化公司研究院三項(xiàng)課題通過(guò)驗(yàn)收[N];中國(guó)石油報(bào);2006年

3 陳莉薇 劉彬彬;鈷系催化劑獲國(guó)家發(fā)明專利[N];中國(guó)化工報(bào);2006年

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前8條

1 葉健;鐵系催化劑活性中心微環(huán)境的調(diào)控及其在乙烯齊聚中的應(yīng)用[D];浙江大學(xué);2015年

2 劉兵;MOFs負(fù)載的乙烯齊聚/聚合催化劑的制備與性能研究[D];浙江大學(xué);2016年

3 錢明星;過(guò)渡金屬配合物催化乙烯齊聚的研究[D];大連理工大學(xué);2000年

4 張玉良;ⅣB、Ⅷ族金屬配合物體系催化乙烯齊聚合成直鏈低碳α-烯烴的研究[D];大連理工大學(xué);2002年

5 王海平;吡啶亞胺類ⅣB、Ⅷ族金屬配合物的合成及乙烯齊聚和聚合研究[D];大連理工大學(xué);2006年

6 張寶軍;新型乙烯齊聚催化劑及反應(yīng)性能研究[D];河北工業(yè)大學(xué);2007年

7 肖立偉;2-（1H-2-苯并咪唑）-6-亞胺吡啶和2-烷氧基亞胺鄰菲Up啉金屬配合物的合成及乙烯催化行為[D];蘭州大學(xué);2009年

8 朱紅軍;氮氧多齒配位鋯絡(luò)合物合成及催化乙烯齊聚研究[D];大連理工大學(xué);2006年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 秦一超;酚類調(diào)節(jié)劑對(duì)過(guò)渡金屬乙烯齊聚催化體系的調(diào)控研究[D];浙江大學(xué);2016年

2 裴海香;新型NP配體的合成及催化乙烯齊聚/聚合的研究[D];天津科技大學(xué);2015年

3 李亞飛;PX型Cr絡(luò)合物設(shè)計(jì)、合成及催化乙烯齊聚/聚合的研究[D];天津科技大學(xué);2015年

4 馬立莉;系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物的分子結(jié)構(gòu)對(duì)乙烯齊聚性能的影響[D];東北石油大學(xué);2016年

5 徐雁男;多位點(diǎn)磷配體的合成及應(yīng)用探索[D];東北石油大學(xué);2016年

6 符子劍;短鏈超支化鎳系催化劑的制備及催化乙烯齊聚性能研究[D];東北石油大學(xué);2016年

7 姜濤;乙烯齊聚后過(guò)渡金屬催化劑的研究[D];大慶石油學(xué)院;2002年

8 曹晨剛;后過(guò)渡金屬催化劑催化乙烯齊聚合成α—烯烴[D];河北工業(yè)大學(xué);2003年

9 余建剛;一類新型的N，N二齒鎳配合物的合成及催化乙烯齊聚聚合研究[D];江南大學(xué);2011年

10 黃勇;茚鋯絡(luò)合物催化乙烯齊聚[D];大連理工大學(xué);2000年

，

本文編號(hào)：852454