本文關(guān)鍵詞：鈀催化2-氨基呋喃的合成研究

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【摘要】：本論文以高聯(lián)烯酰胺作為底物,通過鈀催化的環(huán)異構(gòu)化、氧化環(huán)異構(gòu)化和親核環(huán)異構(gòu)化等反應(yīng),合成了幾種不同取代的2-氨基呋喃類化合物。論文主要分以下三部分：1、鈀催化高聯(lián)烯酰胺的環(huán)異構(gòu)化和氧化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)研究。以溴化鈀為催化劑、乙腈作為溶劑,高聯(lián)烯酰胺可以在氮氣氛下發(fā)生環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)得到2-氨基-5-烷基呋喃；改變反應(yīng)條件,即以DMF為溶劑,空氣氛圍下反應(yīng)則得到單一的2-氨基-5-甲酰基呋喃。機理研究表明,高聯(lián)烯酰胺的氧化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)經(jīng)歷了自由基反應(yīng)歷程。2、鈀催化高聯(lián)烯酰胺的乙酰氧化、烷氧基化和羥基化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)研究。以醋酸鈀為催化劑,通過改變反應(yīng)的氧化劑或溶劑分別實現(xiàn)高聯(lián)烯酰胺的乙酰氧化、烷氧基化和羥基化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng),以理想的產(chǎn)率得到含有多種不同取代基的2-氨基呋喃,為2-氨基呋喃類化合物的結(jié)構(gòu)多樣性合成提供了有效途徑。3、鈀催化高聯(lián)烯酰胺的疊氮環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)。以醋酸鈀為催化劑,高價碘試劑為氧化劑,疊氮三甲基硅烷為疊氮源,高聯(lián)烯酰胺可以發(fā)生疊氮化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng),高產(chǎn)率地合成2-氨基-5-疊氮基甲基呋喃。產(chǎn)物能夠與端炔發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)以優(yōu)良的產(chǎn)率生成1,2,3-三氮唑類化合物,展現(xiàn)了良好的合成有用性。上述反應(yīng)都在室溫下進行,反應(yīng)條件溫和。而且,通過反應(yīng)條件或偶聯(lián)試劑的改變能夠快速合成各種不同取代的2-氨基呋喃類化合物,預計本論文所發(fā)展的合成方法具有良好的應(yīng)用前景。
【關(guān)鍵詞】：高聯(lián)烯酰胺 2-氨基呋喃類化合物 環(huán)異構(gòu)化 鈀催化 多樣性合成
【學位授予單位】：浙江師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-8
• 第一章 前言8-16
• 1.1 引言8
• 1.2 2-氨基呋喃類化合物合成研究進展8-13
• 1.2.1 α-溴代苯乙酮和丙二腈反應(yīng)合成法8-9
• 1.2.2 異腈、貧電子炔烴和羰基化合物的三組分串聯(lián)反應(yīng)合成法9-10
• 1.2.3 亞芳基丙二腈和芳香醛的環(huán)化合成法10
• 1.2.4 銅催化烯胺與卡賓的[3+2]環(huán)加成合成法10-11
• 1.2.5 金或銠催化炔胺的環(huán)化合成法11
• 1.2.6 銅催化呋喃的直接酰胺化反應(yīng)合成法11-12
• 1.2.7 碘促進1-氰基環(huán)丙烷-1-羧酸酯的多米諾反應(yīng)合成法12-13
• 1.3 課題的提出13-16
• 第二章 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的環(huán)異構(gòu)化和氧化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)16-24
• 2.1 引言16
• 2.2 鋅促進炔胺的Saucy-Marbet重排反應(yīng)條件優(yōu)化16-17
• 2.3 鋅促進炔胺的Saucy-Marbet重排反應(yīng)底物擴展17-18
• 2.4 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)條件優(yōu)化18-19
• 2.5 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)底物擴展19-21
• 2.6 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的確定21-22
• 2.7 反應(yīng)機理研究22-23
• 2.8 本章小結(jié)23-24
• 第三章 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的乙酰氧化、烷氧基化和羥基化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)24-33
• 3.1 引言24-25
• 3.2 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的乙酰氧基環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)條件優(yōu)化25-26
• 3.3 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的乙酰氧基環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)底物擴展26
• 3.4 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的烷氧基環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)條件優(yōu)化26-27
• 3.5 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的烷氧基環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)底物擴展27-29
• 3.6 催化高聯(lián)烯酰胺的羥基化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)條件優(yōu)化29
• 3.7 催化高聯(lián)烯酰胺的羥基化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)底物擴展29-30
• 3.8 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的確定30-31
• 3.9 反應(yīng)機理研究31-32
• 3.10 本章小結(jié)32-33
• 第四章 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的疊氮化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)33-38
• 4.1 引言33
• 4.2 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的疊氮化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)條件優(yōu)化33-34
• 4.3 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的疊氮化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)底物擴展34-36
• 4.4 產(chǎn)物的合成應(yīng)用研究36
• 4.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的確定36-37
• 4.6 本章小結(jié)37-38
• 第五章 全文總結(jié)38-39
• 第六章 實驗部分39-53
• 6.1 實驗通則39
• 6.2 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的環(huán)異構(gòu)化和氧化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)實驗部分39-45
• 6.2.1 鋅促進炔胺的Saucy-Marbet重排反應(yīng)通用步驟39-41
• 6.2.2 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)通用步驟41-43
• 6.2.3 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的氧化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)通用步驟43-44
• 6.2.4 合成呋喃甲醇類化合物2-6的反應(yīng)步驟44
• 6.2.5 合成過氧醇類化合物2-7的反應(yīng)步驟44-45
• 6.3 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的乙酰氧化、烷氧基化和羥基化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)實驗部分45-50
• 6.3.1 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的乙酰氧基環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)通用步驟45-47
• 6.3.2 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的烷氧基環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)通用步驟47-49
• 6.3.3 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的羥基化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)通用步驟49-50
• 6.4 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的疊氮化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)實驗部分50-53
• 6.4.1 鈀催化高聯(lián)烯酰胺的疊氮化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)通用步驟50-51
• 6.4.2 2-氨基-5-疊氮甲基呋喃和端炔的1,3-偶極環(huán)加反應(yīng)步驟51-53
• 參考文獻53-57
• 附錄1 部分化合物的NMR譜圖57-66
• 攻讀學位期間取得的研究成果66-67
• 致謝67-69

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