發(fā)布時(shí)間：2017-09-04 03:17

  本文關(guān)鍵詞：兩親分子對(duì)超分子聚集結(jié)構(gòu)和光物理性質(zhì)的調(diào)控研究

  更多相關(guān)文章： 鑭系金屬配合物 自組裝 熒光化學(xué)傳感器 陽(yáng)離子表面活性劑 檢測(cè)

【摘要】：自上世紀(jì)50年代Forster和Kasper兩位科學(xué)發(fā)現(xiàn)熒光化合物的濃度效應(yīng)以來(lái),科學(xué)家們已經(jīng)對(duì)熒光化合物的基本光物理性質(zhì)及其應(yīng)用做了大量的工作。研究這些豐富多樣的光物理現(xiàn)象不僅有助于理解熒光化合物的發(fā)光和聚集機(jī)理,而且可為創(chuàng)制新型功能材料如：化學(xué)傳感器、刺激響應(yīng)性材料、智能發(fā)光材料等提供新思路。然而這方面的研究工作尚處于起步階段,人們對(duì)兩親分子的自組裝過(guò)程、自組裝機(jī)理以及組裝過(guò)程對(duì)體系物理化學(xué)性質(zhì)的調(diào)控過(guò)程的研究還不夠深入。因此,仍需進(jìn)行大量全面系統(tǒng)地開(kāi)展相應(yīng)的研究工作。鑒于此,本學(xué)位論文在調(diào)研了聚集誘導(dǎo)猝滅現(xiàn)象(ACQ)、聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象(AIE)聚集誘導(dǎo)能量轉(zhuǎn)移過(guò)程以及這些過(guò)程對(duì)其光物理性質(zhì)的調(diào)控機(jī)理的基礎(chǔ)上,立足于實(shí)驗(yàn)室多年來(lái)的工作基礎(chǔ),設(shè)計(jì)合成了一種以香豆素為能量給體的兩親性Eu(Ⅲ)配合物(EuL3+(Ⅰ)),研究了EuL3+(Ⅰ)在不同溶劑中基本光物理性質(zhì),探索了陰離子表面活性劑與EuL3+(Ⅰ)共組裝過(guò)程對(duì)其光物理性質(zhì)的調(diào)控過(guò)程及機(jī)理,利用自組裝體的組成動(dòng)態(tài)特征實(shí)現(xiàn)了對(duì)陽(yáng)離子表面活性劑的高效傳感識(shí)別。具體而言,本論文開(kāi)展了以下兩方面工作：在第一部分工作中,設(shè)計(jì)合成了一種以香豆素為Eu(Ⅲ)的能量給體,以1,4,7-三氮壬輪烷的Eu(Ⅲ)配合物為親水頭基、以烷基鏈為疏水尾部的兩親性Eu(Ⅲ)配合物(EuL3+(Ⅰ)),利用IR, NMR, MS以及元素分析等手段對(duì)合成化合物進(jìn)行了表征。動(dòng)態(tài)光散射(DLS)和透射電鏡(TEM)研究發(fā)現(xiàn)兩親性EuL3+(Ⅰ)可在水中自組裝形成平均直徑約為164 nm的納米顆粒,該聚集過(guò)程導(dǎo)致Eu(Ⅲ)的特征熒光被完全猝滅。陰離子表面活性劑SDS可與EuL3+(Ⅰ)通過(guò)疏水作用和靜電作用共組裝形成平均直徑約為105 nm的囊泡結(jié)構(gòu),有利于聚集態(tài)的香豆素基團(tuán)部分解聚為單體態(tài),進(jìn)而敏化Eu(Ⅲ)的特征熒光。而以單分子態(tài)存在的配合物EuL3+(Ⅱ)可在水中保持高的發(fā)光效率,充分表明EuL3+(Ⅰ)低的發(fā)光效率源自兩親分子自組裝而非配位水的猝滅。在第二部分工作中,我們以EuL3+(Ⅰ)/SDS囊泡型熒光納米界面為傳感平臺(tái),利用自組裝體的組成動(dòng)態(tài)特征以及陰、陽(yáng)離子表面活性劑的共組裝過(guò)程實(shí)現(xiàn)了對(duì)季銨鹽類陽(yáng)離子表面活性劑的高效傳感。以324 nm的光激發(fā)能量給體香豆素時(shí),可大幅敏化Eu(Ⅲ)的特征熒光,敏化效率I/I0=391,當(dāng)向EuL3+(Ⅰ)/SDS體系中加入陽(yáng)離子表面活性劑DTAB后,DTAB可與EuL3+(Ⅰ)/SDS共組裝,誘發(fā)EuL3+(D再次聚集,同時(shí)香豆素部分聚集為二聚或多聚體,降低了香豆素與Eu(Ⅲ)之間的能量轉(zhuǎn)移效率,DTAB對(duì)EuL3+(I)/SDS體系的熒光猝滅效率為0.43,檢出限為2.80 μM。其他表面活性劑TTAB、CTAB、SDS和TX100以及無(wú)機(jī)鹽如：氯化鈉、氯化鈣、氯化鉀、氯化銨和三乙胺鹽酸鹽對(duì)該傳感體系的光物理性質(zhì)幾乎不產(chǎn)生影響,從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)DTAB的高效檢測(cè)。
【關(guān)鍵詞】：鑭系金屬配合物 自組裝 熒光化學(xué)傳感器 陽(yáng)離子表面活性劑 檢測(cè)
【學(xué)位授予單位】：陜西師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4;O657.3
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-6
• 縮略語(yǔ)6-9
• 第一章 熒光化合物自組裝過(guò)程對(duì)其光物理性質(zhì)的調(diào)控9-25
• 1.1 聚集誘導(dǎo)猝滅現(xiàn)象9-13
• 1.2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象13-17
• 1.3 聚集誘導(dǎo)能量轉(zhuǎn)移過(guò)程17-20
• 1.4 其它超分子聚集體的光物理性質(zhì)20-22
• 1.5 展望22-25
• 第二章 兩親性Eu(Ⅲ)配合物聚集過(guò)程對(duì)其光物理性質(zhì)的調(diào)控研究25-39
• 2.1 引言25
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分25-30
• 2.2.1 試劑與儀器25-26
• 2.2.2 溶液配制26-27
• 2.2.3 合成及表征27-30
• 2.3 結(jié)果與討論30-37
• 2.3.1 EuL~(3+)(Ⅰ)在水中的自組裝行為30-31
• 2.3.2 EuL~(3+)(Ⅰ)的光物理性質(zhì)31
• 2.3.3 EuL~(3+)(Ⅰ)在有機(jī)溶劑中的光物理性質(zhì)31-32
• 2.3.4 表面活性劑對(duì)EuL~(3+)(Ⅰ)光物理性質(zhì)的調(diào)控32-33
• 2.3.5 EuL~(3+)(Ⅰ)光物理性質(zhì)對(duì)SDS濃度的依賴性33-34
• 2.3.6 SDS對(duì)EuL~(3+)(Ⅰ)自組裝結(jié)構(gòu)的調(diào)控34-35
• 2.3.7 EuL~(3+)(Ⅰ)的熒光衰減光譜35-37
• 2.4 小結(jié)37-39
• 第三章 EuL~(3+)(Ⅰ)/SDS熒光傳感體系的構(gòu)建及其對(duì)陽(yáng)離子表面活性劑的高效傳感39-47
• 3.1 引言39-40
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分40-41
• 3.2.1 試劑與儀器40
• 3.2.2 溶液配制40-41
• 3.3 結(jié)果與討論41-45
• 3.3.1 EuL~(3+)(Ⅰ)/SDS熒光納米界面的光物理性質(zhì)41-42
• 3.3.2 EuL~(3+)(Ⅰ)/SDS熒光納米界面的傳感行為42
• 3.3.3 EuL~(3+)(Ⅰ)/SDS熒光納米界面對(duì)DTAB的檢出限42-43
• 3.3.4 EuL~(3+)(Ⅰ)/SDS熒光納米界面對(duì)DTAB的特異性識(shí)別43
• 3.3.5 傳感機(jī)理研究43-45
• 3.4 小結(jié)45-47
• 總結(jié)47-49
• 參考文獻(xiàn)49-61
• 附錄61-65
• 致謝65-67
• 攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果67

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 林童,彭必先;方酸菁染料的結(jié)構(gòu)效應(yīng)對(duì)光物理性質(zhì)的影響[J];化學(xué)物理學(xué)報(bào);1997年05期

2 曹鳳霞;曹篤霞;李國(guó)忠;田穎;;兩個(gè)新的苯并噻唑衍生物的合成與光物理性質(zhì)[J];感光科學(xué)與光化學(xué);2007年02期

3 張?zhí)鹛?林萍萍;彭亦如;陳培豐;陳奎治;;四-(6-氨基己酸磺肽基)鋁(Ⅲ)氯酞菁/牛血清白蛋白復(fù)合物的光物理性質(zhì)[J];功能材料;2013年21期

4 侯原軍,徐靈戈,黎甜楷,梁曉光,佟振合;分子的有序排列對(duì)卟啉光物理性質(zhì)的影響[J];中國(guó)科學(xué)(B輯 化學(xué) 生命科學(xué) 地學(xué));1994年06期

5 閆冰,邵華,張洪杰,王樹(shù)彬,倪嘉纘;新型希土4-羥基-7-三氟甲基-3-喹啉基甲酸乙酯配合物的光物理性質(zhì)(英文)[J];無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào);1998年04期

6 林萍萍;彭亦如;張宏;林金火;翁家寶;丁小霞;;新型空間鏈取代四-(6-氨基己酸磺肽基)鋁酞菁配合物的合成及其光物理性質(zhì)[J];合成化學(xué);2007年06期

7 彭謙;牛英利;帥志剛;;二苯多烯分子的光物理性質(zhì)與共軛長(zhǎng)度的關(guān)系[J];高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào);2008年12期

8 張先付，，許慧君;取代鋅酞菁的合成及光物理性質(zhì)[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào);1994年06期

9 何鑒;汪鵬飛;劉紅梅;張曉宏;;帶烷氧基的苯基蒎烯吡啶銥配合物的合成及光物理性質(zhì)[J];高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào);2007年04期

10 馮媛;傅文甫;;1,8-萘啶衍生物的結(jié)構(gòu)、光物理性質(zhì)及其應(yīng)用[J];影像科學(xué)與光化學(xué);2013年04期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 王潛;李沙瑜;何黎明;李秀平;錢妍;孫文豪;楊國(guó)強(qiáng);;高壓下二氰乙烯基芳香化合物光物理性質(zhì)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第二十五屆學(xué)術(shù)年會(huì)論文摘要集（下冊(cè)）[C];2006年

2 單旭峰;王天宇;李沙瑜;付立民;楊國(guó)強(qiáng);馬金石;;二苯基-2,3-二羥基卟吩和二苯基卟吩的光物理性質(zhì)[A];第八屆全國(guó)發(fā)光分析暨動(dòng)力學(xué)分析學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C];2005年

3 張媛紅;張慧萍;付文甫;林勇躍;;一個(gè)含有高度共軛配體的鉑(Ⅱ)配合物的結(jié)構(gòu)和光物理性質(zhì)(英文)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第二十五屆學(xué)術(shù)年會(huì)論文摘要集（下冊(cè)）[C];2006年

4 王剛;趙珂如;常興茂;丁立平;房喻;;一種基于芘和傒的高效能量轉(zhuǎn)移體系的構(gòu)建及光物理性質(zhì)[A];第十三屆全國(guó)光化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2013年

5 羅亞飛;申偉;;理論研究金屬鉑(Ⅱ)配合物中引入不同取代基對(duì)電子結(jié)構(gòu)和光物理性質(zhì)的影響[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第15分會(huì)：理論化學(xué)方法和應(yīng)用[C];2014年

6 靳俊玲;吳水星;蘇忠民;;新型氟硼二吡咯二聚物光物理性質(zhì)的理論研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第14分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

7 唐瑜;徐君;陳浩;劉曉;張煜;;離子液型鑭系配合物@凹凸棒雜化材料的組裝及光物理性質(zhì)研究[A];第十二屆固態(tài)化學(xué)與無(wú)機(jī)合成學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要集[C];2012年

8 盧然;劉興亮;戰(zhàn)勇;徐庭華;;齊聚咔唑功能化的卟啉/亞卟啉的合成與光物理性質(zhì)[A];2009年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集（下冊(cè)）[C];2009年

9 孫僑;高洪澤;李海斌;吳水星;蘇忠民;;基于蒽衍生物的同分子多晶相結(jié)構(gòu)與光物理性質(zhì)關(guān)系的量子化學(xué)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第14分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

10 閆冰;谷彥靜;李艷艷;陳雷;;鑭系光功能雜化材料體系的多層次化學(xué)鍵組裝與光物理性質(zhì)[A];第十三屆全國(guó)光化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2013年

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 劉克印;刺激響應(yīng)型熒光分子組裝性質(zhì)研究[D];復(fù)旦大學(xué);2014年

2 劉妮娟;基于鉑(Ⅱ)的金屬超分子聚合物:自組裝結(jié)構(gòu)與光物理性質(zhì)[D];蘭州大學(xué);2015年

3 崔霄;金屬配合物光物理性質(zhì)及其傳感器研究[D];西安電子科技大學(xué);2015年

4 林文鵬;電刺激響應(yīng)型磷光銥配合物的設(shè)計(jì)、合成及其光電性質(zhì)研究[D];南京郵電大學(xué);2015年

5 陳勇;1，8-萘啶衍生物及其d～（10）金屬配合物：合成、結(jié)構(gòu)及光物理性質(zhì)[D];中國(guó)科學(xué)院研究生院（理化技術(shù)研究所）;2007年

6 孫會(huì)彬;磷光過(guò)渡金屬配合物的光物理性質(zhì)調(diào)控與應(yīng)用研究[D];南京郵電大學(xué);2013年

7 許文娟;含三芳基硼磷光銥配合物的設(shè)計(jì)、合成及其光物理性質(zhì)和應(yīng)用研究[D];南京郵電大學(xué);2011年

8 尹振東;用于熒光探針的氟硼二吡咯衍生物的設(shè)計(jì)、合成與光物理性質(zhì)研究[D];吉林大學(xué);2012年

9 靳俊玲;含硼有機(jī)小分子光物理性質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)活性的密度泛函理論研究[D];東北師范大學(xué);2013年

10 闞玉和;螺旋結(jié)構(gòu)有機(jī)/有機(jī)金屬配合物電子和光物理性質(zhì)的理論研究[D];東北師范大學(xué);2005年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 任辛瑤;理論研究配體結(jié)構(gòu)修飾對(duì)金屬銥(Ⅲ)配合物光物理性質(zhì)和磷光效率的影響[D];東北師范大學(xué);2015年

2 劉文崧;中性1,10-菲咯啉銅(Ⅰ)配合物的合成、結(jié)構(gòu)與光物理性質(zhì)[D];福州大學(xué);2013年

3 孫婷婷;氰基取代并四苯衍生物的合成及光物理性質(zhì)的研究[D];山東大學(xué);2016年

4 李濤;有機(jī)熱活性型延遲熒光材料的分子設(shè)計(jì)[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2016年

5 蔣瑞;含N-H基團(tuán)磷光銥配合物的設(shè)計(jì)、合成及其光物理性質(zhì)研究[D];南京郵電大學(xué);2016年

6 胡榕榕;銥/釕配合物激發(fā)態(tài)及光譜性質(zhì)的理論研究[D];南京郵電大學(xué);2016年

7 李政奇;鉑(Ⅱ)與聯(lián)吡啶及Beta-二酮配體的金屬配合物的合成、自組裝與光物理性質(zhì)研究[D];吉林大學(xué);2016年

8 郭宗浩;吡啶氮唑銅(Ⅰ)配合物的合成、表征與光物理性質(zhì)[D];江西理工大學(xué);2016年

9 王波;兩親分子對(duì)超分子聚集結(jié)構(gòu)和光物理性質(zhì)的調(diào)控研究[D];陜西師范大學(xué);2016年

10 張子龍;分枝形有機(jī)電致發(fā)光材料的電子結(jié)構(gòu)和光物理性質(zhì)的理論研究[D];吉林大學(xué);2011年

本文編號(hào)：789029