本文關鍵詞：高價碘試劑參與的氯化反應研究

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【摘要】：與其他鹵代芳烴有所不同,氯代芳烴在藥物化學,天然產(chǎn)物的合成,成像,農(nóng)藥化學以及材料科學等諸多方面有著非常廣泛的應用。氯原子的存在極大的增強了化合物的活性,尤其是在農(nóng)藥和藥物化學領域,氯原子增強化合物活性的能力與氟原子相當,但是與氟原子相比,引入氯原子后的有機化合物分子更容易發(fā)生偶聯(lián)反應,使其應用更加廣泛。因此,探索新型的氯化方法和氯化試劑也一直吸引著廣大科學工作者。傳統(tǒng)的氯化方法主要有三種：1,親電芳香取代(SEAr); 2, H-金屬交換氯化；3,過渡金屬催化的C-H鍵活化。但是這些方法都有一些不盡人意之處：當親電取代用到較活潑的氯化試劑時,反應選擇性不高,而當使用一些活性低選擇性高的試劑時則需要在底物中引入活化基團。在H-金屬交換氯化過程中則需要在體系中加入強堿且底物中要有導向基的存在。而過渡金屬催化的C-H鍵活化的氯化方法由于其底物范圍有限,只能作為傳統(tǒng)氯化方式的一種補充。為了探索一種新型的氯化體系,本文報道了一種以高價碘試劑為氯源對芳烴和雜芳烴的氯化反應。該試劑制備方法簡單,性質穩(wěn)定,反應完成后可以進行回收循環(huán)利用,作為氯源在無催化劑,室溫條件下即可獲得較好的收率,而且官能團耐受性強,底物范圍較廣。由于反應條件簡單,我們只對溶劑進行了篩選,確定了最優(yōu)反應條件：芳烴(0.3 mmol)和氯化試劑(0.36 mmol)在DMF (2mL)中室溫攪拌12小時就可以得到氯代芳烴產(chǎn)物。
【關鍵詞】：氯源 氯化反應 雜環(huán)化合物 高價碘試劑
【學位授予單位】：陜西師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.255.1
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 氯化方法文獻綜述8-24
• 1.1 前言8
• 1.2 親電芳香取代(S_EAr)類型的氯化反應8-16
• 1.2.1 以Cl_2和SO_2Cl_2為氯源8-9
• 1.2.2 以NCS為氯源9-11
• 1.2.3 以t-Bu-OCl為氯源11-12
• 1.2.4 以PhSeCl為氯源12-13
• 1.2.5 以TiCl_4為氯源13
• 1.2.6 以SbCl_5為氯源13
• 1.2.7 以R_2N-Cl(R=烷基)為氯源13-14
• 1.2.8 以N-氯-N-氟苯磺酰胺(CFBSA)為氯化試劑14-15
• 1.2.9 以CBMG為氯源15-16
• 1.3 H-金屬交換類型的氯化反應16-18
• 1.3.1 以六氯乙烷為氯源的氯化反應16-17
• 1.3.2 以三甲基氯硅烷為氯化試劑17
• 1.3.3 以PhSO_2Cl為氯化試劑17-18
• 1.4 過渡金屬催化下的氯化反應18-24
• 1.4.1 以CuCl_2為氯源18-19
• 1.4.2 以HCl為氯源19
• 1.4.3 以NCS為氯源19-21
• 1.4.4 以t-BuOCl為氯源21-22
• 1.4.5 以N-氯鄰苯二甲酰亞胺為氯源22-24
• 第二章 三價碘試劑文獻綜述24-56
• 2.1 高價碘試劑的起源24-25
• 2.2 高價碘化合物的分類及結構特征25-26
• 2.3 三價碘化合物的應用26-56
• 2.3.1 二乙酸亞碘酰苯(PIDA)的應用26-27
• 2.3.2 Togni試劑的應用27-36
• 2.3.3 含有鄰苯二甲酰亞胺的高價碘鹽36-37
• 2.3.4 含有炔基的高價碘試劑37-50
• 2.3.5 其他三價碘試劑的應用50-56
• 第三章 高價碘試劑參與的氯化反應研究56-66
• 3.1 課題的設計與提出56-58
• 3.2 反應初步結果58
• 3.3 氯化反應條件的優(yōu)化58-59
• 3.3.1 溶劑的選擇58-59
• 3.4 反應底物的擴展59-64
• 3.4.1 芳烴化合物的直接氯化59
• 3.4.2 六元雜環(huán)化合物的直接氯化59-61
• 3.4.3 五元雜環(huán)化合物的直接氯化61-62
• 3.4.4 BODIPY類化合物的直接氯化62-63
• 3.4.5 藥物分子的直接氯化63-64
• 3.5 機理研究64-65
• 3.6 氯化試劑回收65-66
• 第四章 實驗部分66-72
• 4.1 儀器與試劑66-67
• 4.1.1 實驗儀器66
• 4.1.2 實驗試劑66-67
• 4.2 實驗內(nèi)容67-72
• 4.2.1 氯化試劑的合成67
• 4.2.2 BODIPY類化合物的合成67-69
• 4.2.3 芳烴和雜芳烴的氯化69
• 4.2.4 BODIPY類化合物的氯化69-70
• 4.2.5 雜環(huán)的氯化(克級反應)70
• 4.2.6 Aripiprazole的氯化70-72
• 第五章 結論72-74
• 產(chǎn)物結構表征74-98
• 參考文獻98-106
• 附錄106-154
• 致謝154-156
• 攻讀碩士期間研究成果156

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