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自由基引發(fā)烯烴1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究

發(fā)布時(shí)間:2017-08-29 02:30

  本文關(guān)鍵詞:自由基引發(fā)烯烴1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究


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【摘要】:烯烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng)是一類非常重要的有機(jī)化學(xué)反應(yīng),可將重要前體化合物烯烴轉(zhuǎn)化為多種具有生物活性的化合物,也是合成諸多天然產(chǎn)物的重要手段之一,同時(shí)也為構(gòu)建化學(xué)結(jié)構(gòu)的多樣性提供了有力的手段。一般而言,烯烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng)主要體現(xiàn)在過渡金屬催化實(shí)現(xiàn)烯烴的碳氮化、碳氧化、氧硫化、硫鹵化等幾類反應(yīng),但其中對于烯烴的硫胺化研究還不是很多;此外,N-(芳基磺;)烯烴雙官能團(tuán)化遷移反應(yīng)是最近幾年的一個(gè)研究的熱點(diǎn)。因此,發(fā)展烯烴雙官能團(tuán)化轉(zhuǎn)化反應(yīng)是非常有意義的。本論文主要研究了銅催化烯烴與亞硝酸叔丁酯及苯基亞磺酸鈉雙官能團(tuán)化反應(yīng)和釕催化N-(芳基磺;)烯烴與芳基偶氮鹽氧化1,4-芳基遷移/1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)。本論文主要包括以下內(nèi)容:(1)第一章對近年來烯烴雙官能團(tuán)化反應(yīng)和N-(芳基磺酰基)烯烴反應(yīng)的研究進(jìn)展進(jìn)行了詳細(xì)評述。主要有:(i)烯烴碳氮化雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展;(ii)烯烴碳氧化雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展;(iii)烯烴氧硫化雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展;(iv)烯烴硫鹵化雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展;(v)烯烴硫胺化雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展。主要集中對過渡金屬催化烯烴雙官能團(tuán)化反應(yīng)和N-(芳基磺;)烯烴雙官能團(tuán)化反應(yīng)的研究內(nèi)容和機(jī)理進(jìn)行了探討描述。(2)第二章詳細(xì)研究了叔丁基亞硝酸酯參與的烯烴的硫胺化反應(yīng)。該反應(yīng)以簡單的烯烴和常見的苯亞磺酸鈉為底物,銅催化氧化芳基亞磺酸鈉產(chǎn)生硫?yàn)橹行牡谋絹喕撬嶙杂苫铣呻康姆磻?yīng)。同時(shí),對反應(yīng)底物的拓展和反應(yīng)的機(jī)理都做了詳細(xì)的研究。(3)第三章實(shí)現(xiàn)了釕催化N-(芳基磺;)烯烴與芳基偶氮鹽氧化1,4-芳基遷移/1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng),合成含季碳中心的螺環(huán)化合物。
【關(guān)鍵詞】:烯烴 雙官能化反應(yīng) 叔丁基亞硝酸酯 芳基偶氮鹽 芳基遷移
【學(xué)位授予單位】:湖南大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O621.25
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-10
  • 第1章 緒論10-26
  • 1.1 烯烴雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展10-22
  • 1.1.1 碳/氧化研究進(jìn)展10-13
  • 1.1.2 碳/氮化反應(yīng)研究進(jìn)展13-15
  • 1.1.3 氧/胺化反應(yīng)研究進(jìn)展15-18
  • 1.1.4 硫/氧化反應(yīng)研究進(jìn)展18-21
  • 1.1.5 鹵/硫化反應(yīng)研究進(jìn)展21-22
  • 1.2 硫/氮化烯烴雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展22-23
  • 1.3 N-(芳基磺;)烯烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展23-25
  • 1.4 本論文選題的研究目的與研究內(nèi)容25-26
  • 第2章 銅催化芳基烯烴與叔丁基亞硝酸酯及芳基亞磺酸鈉氧化雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究26-36
  • 2.1 前言26-27
  • 2.2 銅催化芳基烯烴與叔丁基亞硝酸酯及芳基亞磺酸鈉氧化雙官能團(tuán)化反應(yīng)27-34
  • 2.2.1 研究思路27
  • 2.2.2 銅催化不活潑烯烴與叔丁基亞硝酸酯及芳基亞磺酸鈉氧化雙官能團(tuán)化反應(yīng)條件優(yōu)化27-29
  • 2.2.3 銅催化不活潑烯烴與叔丁基亞硝酸酯及芳基亞磺酸鈉氧化雙官能團(tuán)化反應(yīng)底物范圍研究29-33
  • 2.2.4 反應(yīng)機(jī)理研究33-34
  • 2.3 本章小結(jié)34-36
  • 第3章 釕催化N-(芳基磺酰基)烯烴與芳基偶氮鹽氧化1,4-芳基遷移/1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究36-49
  • 3.1 前言36-37
  • 3.2 釕催化N-(芳基磺;)烯烴與芳基偶氮鹽氧化1,4-芳基遷移/1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究37-48
  • 3.2.1 研究思路37
  • 3.2.2 釕催化N-(芳基磺;)烯烴與芳基偶氮鹽氧化1,4-芳基遷移/1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)條件優(yōu)化37-39
  • 3.2.3 釕催化N-(芳基磺酰基)烯烴與芳基偶氮鹽氧化1,4-芳基遷移/1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)底物范圍研究39-45
  • 3.2.4 螺環(huán)中羰基氧原子的來源證明45-46
  • 3.2.5 反應(yīng)機(jī)理研究46-48
  • 3.3 本章小結(jié)48-49
  • 第4章 實(shí)驗(yàn)部分49-68
  • 4.1 銅催化芳基烯烴與叔丁基亞硝酸酯及芳基亞磺酸鈉氧化雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究(第二章)49-56
  • 4.2 釕催化N-(芳基磺;)烯烴與4-甲氧基芳基四氟硼酸偶氮鹽1,4-芳基遷移/1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)(第三章)56-68
  • 結(jié)論68-69
  • 參考文獻(xiàn)69-75
  • 附錄A 攻讀學(xué)位期間所發(fā)表的學(xué)術(shù)論文目錄75-76
  • 附錄B 專業(yè)術(shù)語縮寫對照表76-77
  • 致謝77


本文編號:750873

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