本文關(guān)鍵詞：有機(jī)膦酸鋁負(fù)載多功能有機(jī)手性催化劑的制備及其在不對(duì)稱aldol反應(yīng)中的應(yīng)用

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【摘要】：金雞納生物堿衍生的伯胺和Br?nsted酸協(xié)同催化已成功地應(yīng)用于羥醛縮合等不對(duì)稱催化反應(yīng)。金雞納生物堿衍生伯胺的負(fù)載是實(shí)現(xiàn)催化反應(yīng)綠色化的重要策略。但對(duì)金雞納生物堿衍生伯胺和Br?nsted酸同時(shí)負(fù)載回收并重復(fù)使用的研究還未見(jiàn)報(bào)道。本文以金雞納生物堿伯胺衍生的有機(jī)膦酸與偏鋁酸鈉直接沉淀,制備具有有機(jī)催化/酸催化功能的新型膦酸鋁負(fù)載多功能有機(jī)催化劑。該膦酸鋁負(fù)載多功能有機(jī)催化劑具有0.16 0.72 mmol g-1酸容量,酸強(qiáng)度H04.8。在水相環(huán)己酮與芳香醛的不對(duì)稱aldol反應(yīng)中,對(duì)于帶有吸電子基團(tuán)芳香醛(o,m,p-NO2,Cl和CN),取得了優(yōu)良的催化性能(65 98%,anti/syn=4.5 20.3和92 98%ee)。催化反應(yīng)結(jié)束后可通過(guò)離心定量地回收,重復(fù)使用10次仍具有優(yōu)良的催化性能(95%,anti/syn=10.1和92%ee anti)。另外,有機(jī)催化劑的臂長(zhǎng)和缺陷膦酸產(chǎn)生的酸容量對(duì)伯胺/酸協(xié)同催化有顯著影響。
【關(guān)鍵詞】：奎寧衍生伯胺有機(jī)催化劑 Br?nsted酸 膦酸鋁負(fù)載多功能催化劑 不對(duì)稱aldol反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：西南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O643.36;O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-7
• 第一章 文獻(xiàn)綜述7-19
• 1.1 不對(duì)稱aldol反應(yīng)研究新進(jìn)展7
• 1.2 均相催化7-10
• 1.2.1 L-脯氨酸作為手性催化劑在不對(duì)稱aldol反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)展7-9
• 1.2.2 金雞納堿作為手性催化劑在不對(duì)稱aldol反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)展9-10
• 1.3 非均相催化10-14
• 1.3.1 高分子聚合負(fù)載催化10-11
• 1.3.2 無(wú)機(jī)材料固載催化11
• 1.3.3 磁性材料固載催化11-12
• 1.3.4 離子液體固載催化12-13
• 1.3.5 其他方式回固載催化13-14
• 1.4 多功能催化14-17
• 1.5 本課題的選題目的、意義17-19
• 第二章 有機(jī)膦酸鋁負(fù)載多功能手性催化劑的合成及表征19-41
• 2.1 引言19
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分19-25
• 2.2.1 儀器和試劑19-20
• 2.2.2 膦酸酯CDPE和QNPE的合成[72]20-22
• 2.2.3 有機(jī)膦酸CDPC和QNPC的合成22-24
• 2.2.4 負(fù)載多功能手性催化劑AlP＠CDPC和AlP＠QNPC的合成24-25
• 2.2.5 無(wú)機(jī)磷酸摻雜負(fù)載多功能手性催化劑（Al P＠PA-CDPC/n4）的合成25
• 2.3 負(fù)載多功能手性催化劑的表征25-40
• 2.3.1 催化劑的化學(xué)組成25-26
• 2.3.2 通過(guò)ICP測(cè)定催化劑中金屬鋁含量的一般方法26-30
• 2.3.3 負(fù)載多功能手性催化劑的酸分布分析30-33
• 2.3.4 N2吸附－脫附比表面分析33-37
• 2.3.5 X-射線粉末衍射分析(XRD)37-38
• 2.3.6 負(fù)載多功能手性催化劑的形貌分析38-40
• 2.4 小結(jié)40-41
• 第三章 負(fù)載多功能手性有機(jī)催化劑在不對(duì)稱ALDOL催化反應(yīng)中的應(yīng)用41-51
• 3.1 實(shí)驗(yàn)部分42-43
• 3.1.1 芳香醛與酮不對(duì)稱催化aldol反應(yīng)42
• 3.1.2 催化劑的重復(fù)使用42-43
• 3.1.3 產(chǎn)品的液相色譜分離條件43
• 3.2 結(jié)果與討論43-49
• 3.2.1 負(fù)載多功能催化劑與不對(duì)稱aldol催化反應(yīng)43-46
• （1）不同組成負(fù)載多功能催化劑的催化性能43-44
• （2）無(wú)機(jī)磷酸摻雜負(fù)載多功能催化劑的催化性能44
• （3）不同有機(jī)臂長(zhǎng)和有機(jī)催化劑種類負(fù)載多功能催化劑的催化性能44-45
• （4）不同膦酸鹽負(fù)載有機(jī)催化劑的催化性能45-46
• 3.2.2 負(fù)載多功能催化劑催化不對(duì)稱aldol反應(yīng)的最佳實(shí)驗(yàn)條件探索46-47
• （1）催化劑用量的影響46
• （2）溫度對(duì)催化反應(yīng)的影響46-47
• 3.2.3 底物對(duì)催化反應(yīng)的影響47-48
• 3.2.4 催化劑AlP@QNPC/n4的重復(fù)使用性48-49
• 3.3 小結(jié)49-51
• 第四章 結(jié)論與展望51-53
• 4.1 結(jié)論51-52
• 4.2 展望52-53
• 參考文獻(xiàn)53-57
• 附錄：部分產(chǎn)品圖譜57-78
• 致謝78

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