發(fā)布時間：2017-08-20 02:07

  本文關鍵詞：手性N,P配體—銥催化劑的設計、合成及應用研究

  更多相關文章： 銥催化劑 手性N P-配體 不對稱加氫反應 硅基烯烴 合成 不對稱催化

【摘要】：不對稱加氫反應是制備手性化合物最為可靠的方法之一,關于該轉化的研究曾獲得諾貝爾化學獎,目前已被廣泛用于藥物Z-DOPA的生產中。不對稱加氫反應的關鍵在于尋找合適的手性催化劑,盡管目前已有多種加氫催化劑被合成并應用,但沒有任何一種催化劑是通用的,因而合成廉價、高效且具有一定普適性的催化劑是不對稱加氫反應的永恒主題。本論文包括三個部分,其中研究內容主要包括兩方面：1.設計、合成手性N,P配體修飾的銥催化劑；2.手性N,P配體修飾的銥催化劑在硅基烯烴的不對稱加氫反應研究。具體如下：第一章,本論文回顧了烯烴的不對稱反應研究,按照手性催化劑中心金屬原子的不同,分別從手性銠、釕催化劑對官能團化烯烴的不對稱加氫反應以及手性銥催化劑對非官能團化烯烴的不對稱加氫反應兩個方面,對近30年來的研究進行了簡要綜述。第二章,本論文主要進行了手性手性N,P配體的設計以及合成工作。首先回顧了手性N,P配體的合成背景,然后為了進一步充實手性N,P配體庫,闡述了主要的研究工作是關于手性N,P配體的合成。以廉價的氨基酸作為手性源,對Pfaltz類型的手性N,P配體進行了合成研究。通過對三-蘇氨酸進行酸化反應、酰胺化反應、嗯唑啉環(huán)化反應、格氏加成反應以及氧烷基化反應,暫時獲得了三個手性N,P配體。本論文使用自己合成的手性N,P配體與銥進行配位,成功實現(xiàn)兩個手性N,P配體修飾的銥催化劑制備。第三章,本論文主要進行了手性N,P配體修飾的銥催化劑的應用研究：開展了以手性銥作為催化劑對硅基烯烴進行了不對稱加氫反應研究,篩選了催化劑,并對溫度、溶劑以及壓力等的反應條件進行優(yōu)化,最后高選擇性的實現(xiàn)了1-硅基-1-取代烯烴的不對稱加氫反應,制備了8種手性硅烷,轉化率高達99%,ee值最高達99%。而這種類型的硅基烯烴的不對稱加氫反應,在以往的研究中很難控制其立體化學構型。
【關鍵詞】：銥催化劑 手性N P-配體 不對稱加氫反應 硅基烯烴 合成 不對稱催化
【學位授予單位】：寧夏大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O643.36
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-6
• 第一章 文獻綜述6-19
• 1.1 引言6-7
• 1.2 金屬催化劑對烯烴的不對稱加氫反應研究進展7-17
• 1.2.1 金屬銠、釕催化劑對烯烴的不對稱加氫反應7-11
• 1.2.2 金屬銥催化劑對烯烴的不對稱加氫反應11-17
• 1.3 本章小結17-19
• 第二章 手性N,P配體-銥催化劑的設計與合成19-29
• 2.1 手性N,P配體的發(fā)展19-20
• 2.2 手性N,P配體的選擇20
• 2.3 手性N,P配體-銥催化劑的設計、合成20-23
• 2.4 實驗數據及過程23-28
• 2.4.1 實驗儀器及溶劑處理23
• 2.4.2 手性N,P配體的合成及表征23-28
• 2.5 本章小結28-29
• 第三章 銥催化劑對硅基烯烴的不對稱加氫反應研究29-45
• 3.1 含硅手性化合物的研究背景及意義29-30
• 3.1.1 硅基烯烴的不對稱加氫反應研究進展29-30
• 3.1.2 研究意義30
• 3.2 硅基烯烴的不對稱加氫反應研究30-37
• 3.2.1 硅基烯烴的制備31-33
• 3.2.2 消旋體硅基取代化合物的制備33
• 3.2.3 反應條件的篩選33-35
• 3.2.4 手性硅基取代化合物的制備35-36
• 3.2.5 硅基烯烴不對稱加氫反應的可能機制36-37
• 3.3 實驗數據、過程及表征37-44
• 3.3.1 實驗儀器37
• 3.3.2 硅基烯烴的制備37-42
• 3.3.3 手性硅基取代化合物的制備42-44
• 3.4 本章小結44-45
• 參考文獻45-50
• 致謝50-51
• 個人簡介51

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