基于四苯乙烯和取代三唑的傳感器及配合物—設計合成、性能研究
發(fā)布時間:2017-08-19 23:28
本文關鍵詞:基于四苯乙烯和取代三唑的傳感器及配合物—設計合成、性能研究
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【摘要】:聚集誘導發(fā)光現象的發(fā)現,有效地解決了聚集誘導猝滅問題,其獨特的性質,引起了人們對這類材料的廣泛關注,并在許多交叉學科領域得到了很好的應用。本論文以經典的聚集誘導發(fā)光發(fā)色團四苯乙烯為出發(fā)點,進行新型金屬離子熒光探針的設計和探索,同時也利用四苯乙烯對傳統(tǒng)配體進行官能化,并設計合成多個具有固態(tài)發(fā)光性質的配體,嘗試通過固態(tài)發(fā)光配體獲得固態(tài)發(fā)光配合物。主要包括以下四部分內容:首先,以四苯乙烯為中心,設計合成了含有炔基的熒光分子TPE-A和TPE-P。通過熒光光譜、紫外光譜,探究其對不同金屬離子的響應強度。結果表明,它們對Ag+有專一的“turn-on”效應,TPE-A的靈敏度更高。在不同pH(1-14)下,探針TPE-A及與Ag+絡合熒光強度變化不大,說明探針TPE-A的應用范圍很廣。但是向TPE-A與Ag+絡合物體系中加入Cl-后熒光減弱并沒有猝滅,從而說明探針TPE-A識別Ag+的可逆性較弱。其次,以吡啶、喹啉為識別基團,通過CuAAC反應設計合成了一系列熒光探針。通過熒光光譜、紫外光譜,探究其對不同金屬離子的響應強度。結果發(fā)現,它們大多與Fe3+有響應,TPE-P-3對Co2+有響應,但靈敏度都不高。在不同pH下,探針與金屬離子絡合熒光強度變化不大,說明探針的應用范圍較為廣泛。但是向探針與金屬離子絡合物體系中加入Na2EDTA后熒光減弱并沒有恢復,從而說明探針識別金屬離子的可逆性較弱。再次,設計合成了三個四苯乙烯修飾的三唑類配體,并得到了Re、Ru系列配合物。其中Re-1具有良好的AIE性質。在紫外光譜中沒有看到Re配合物的MLCT特征吸收帶,溶液的熒光光譜中顯示沒有發(fā)生MLCT過程。Ru配合物的特征吸收帶可明顯的看出,而且在熒光光譜中,Ru配合物在575-625 nm波長范圍內有屬于MLCT過程的發(fā)射峰。最后,以TPE-Py為主配體,三氮唑衍生物、1,10-菲Up啉、2,2,-二聯吡啶作為輔助配體,分別合成Ir-1、Ir-2、Ir-3,以2-吡啶羧酸、乙酰丙酮、苯基吡啶作為輔助配體,設計合成Ir-4、Ir-5、Ir-6;以PPy為主配體,三唑類化合物為輔助配體,得到三種離子型銥配合物Ir-7、Ir-8、Ir-9、Ir-10,分別測它們的熒光光譜、紫外光譜。結果顯示,在溶液中,僅配合物Ir-7具有良好的AIE性質。
【關鍵詞】:聚集誘導發(fā)光 四苯乙烯 熒光探針 三唑 金屬配合物 電荷躍遷
【學位授予單位】:江西師范大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O641.4;O657.3
【目錄】:
- 摘要3-4
- Abstract4-9
- 第一章 前言9-35
- 1. 聚集誘導發(fā)光9-27
- 1.1 聚集誘導發(fā)光材料的種類與研究進展9-18
- 1.2 聚集誘導發(fā)光的發(fā)光機制18-22
- 1.3 聚集誘導發(fā)光的應用研究進展22-27
- 2 1,4-二取代-1,2,3-三唑的合成機理與應用27-30
- 2.1 三唑的合成原理27-28
- 2.2 三唑對金屬離子的作用28-30
- 3. 課題的選題依據及研究內容30-31
- 參考文獻31-35
- 第二章 基于雙炔修飾四苯乙烯的Ag+傳感器35-50
- 2.1 引言35-36
- 2.2 實驗部分36-41
- 2.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學試劑36-38
- 2.2.2 化合物TPE-A、TPE-P的合成設計38
- 2.2.3 具體實驗步驟38-39
- 2.2.4 測試方法39-41
- 2.3. 實驗結果與討論41-47
- 本章小結47-48
- 參考文獻48-50
- 第三章 基于四苯乙烯、三唑的熒光探針的合成及性質研究50-67
- 3.1 引言50-51
- 3.2 實驗部分51-54
- 3.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學試劑51-52
- 3.2.2 化合物的合成路線52-53
- 3.2.3 具體實驗步驟53-54
- 3.3 實驗結果與討論54-65
- 本章小結65-66
- 參考文獻66-67
- 第四章 雙發(fā)射型三唑橋連-雙喹啉基四苯乙烯的合成及性質研究67-84
- 4.1 引言67-69
- 4.2 實驗部分69-73
- 4.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學試劑69-70
- 4.2.2 化合物TPE-Q_1、TPE-Q_2的合成路線70-71
- 4.2.3 具體實驗步驟71-73
- 4.3 實驗結果與討論73-82
- 本章小結82-83
- 參考文獻83-84
- 第五章 三唑類聚集誘導發(fā)光配體的釕、錸配合物設計、合成及發(fā)光性能研究84-103
- 5.1 引言84-85
- 5.2 實驗部分85-90
- 5.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學試劑85-86
- 5.2.2 化合物的合成路線86-87
- 5.2.3 具體實驗步驟87-90
- 5.3 實驗結果與討論90-100
- 5.3.1 配體的性質90-95
- 5.3.2 配合物的結構鑒定95-97
- 5.3.3 配合物的性質測試97-100
- 本章小結100-101
- 參考文獻101-103
- 第六章 基于聚集誘導發(fā)光的吡啶及三唑類配體的銥配合物的合成與性質研究103-119
- 6.1 引言103-104
- 6.2 實驗部分104-110
- 6.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學試劑104-105
- 6.2.2 化合物的合成設計路線105-107
- 6.2.3 具體實驗步驟107-110
- 6.3 實驗結果與討論110-116
- 6.3.1 配合物的結構鑒定110-112
- 6.3.2 配合物的性質測試112-116
- 本章小結116-117
- 參考文獻117-119
- 全文總結119-123
- 在讀期間公開發(fā)表論文集著作情況123-124
- 致謝124
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本文編號:703554
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