本文關(guān)鍵詞：金屬催化的炔酰胺環(huán)合反應(yīng)在色酮和異香豆素類化合物合成中的應(yīng)用

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【摘要】：炔酰胺作為一種端基連有氮原子的炔烴,因其炔基與氮原子有共軛作用而被活化,體現(xiàn)出與普通炔烴不同的性質(zhì)。也正因?yàn)槿绱?炔基的兩個(gè)碳原子電性也有了明顯的差異,故而參與反應(yīng)時(shí)體現(xiàn)出很好的區(qū)位選擇性。近年來,隨著該領(lǐng)域的發(fā)展,炔酰胺越來越多的被用于呋喃、吡咯和吲哚等多種雜環(huán)化合物的合成中,并體現(xiàn)出良好的反應(yīng)性能和應(yīng)用潛質(zhì)。本論文將介紹我們利用金屬催化的炔酰胺參與的串聯(lián)環(huán)合反應(yīng)在色酮和異香豆素兩類化合物合成中的應(yīng)用。色酮和異香豆素類化合物都是苯并氧雜六元環(huán)狀化合物,其骨架單元區(qū)別在于氧的位置不同。這兩類化合物均被證明有著諸如抗菌、抗癌或作為生物酶抑制劑等重要的作用。2-氨基色酮和3-氨基異香豆素分別作為色酮和異香豆素類化合物中非常重要的一種也同樣具有重要的生物活性和醫(yī)學(xué)研究價(jià)值。因此,探索溫和、高效和適用度廣的合成方法對于拓展兩類化合物的結(jié)構(gòu)類型和生物活性研究具有重要的意義。論文主要介紹了兩個(gè)部分的工作。在論文的第二章,我們介紹了一種利用路易斯酸催化的炔酰胺與鄰甲氧基苯甲酰氯的串聯(lián)環(huán)合反應(yīng)合成2-氨基色酮的方法。該方法操作簡單,反應(yīng)條件溫和,底物適用度廣,產(chǎn)率高,是一種很好的合成2-氨基色酮的方法。更重要的是,這是首個(gè)利用羰基正離子誘導(dǎo)炔酰胺發(fā)生串聯(lián)的傅克酰基化/氧雜Michael加成/消除反應(yīng)合成雜環(huán)化合物的方法,豐富了C-C三鍵的傅克�；膽�(yīng)用,具有一定的推廣價(jià)值。論文的第三章介紹了鈀催化炔酰胺與鄰鹵代苯甲酸的串聯(lián)環(huán)合反應(yīng)在3-氨基異香豆素類化合物合成中的應(yīng)用。該方法與已有研究較多的碳-氫活化法合成異香豆素相比優(yōu)勢在于反應(yīng)無需額外加入過量的氧化劑且羧基不需要預(yù)官能團(tuán)化,是一種更加直接、高效和簡便的合成方法。另外,該方法也有著反應(yīng)產(chǎn)率高,底物適用度廣和區(qū)位選擇性明顯的優(yōu)點(diǎn)。
【關(guān)鍵詞】：炔酰胺 路易斯酸 鈀催化 環(huán)合 色酮 異香豆素
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-8
• 英文縮略詞(Abbreviation)8-12
• 第一章 炔酰胺的性質(zhì)、合成及在構(gòu)建雜環(huán)化合物中的應(yīng)用12-24
• 1.1 引言12
• 1.2 炔酰胺的主要合成方法簡介12-18
• 1.2.1 通過β,β-二氯烯酰胺的消除反應(yīng)合成炔酰胺12-14
• 1.2.2 以碘代物為原料合成炔酰胺14-15
• 1.2.3 通過 1,1-二溴1烯的偶聯(lián)反應(yīng)合成炔酰胺15-16
• 1.2.4 通過炔烴溴代物的偶聯(lián)反應(yīng)合成炔酰胺16-18
• 1.3 炔酰胺在雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用簡介18-24
• 1.3.1 炔酰胺在吡咯類化合物合成中的應(yīng)用18-19
• 1.3.2 炔酰胺在吲哚類化合物合成中的應(yīng)用19-20
• 1.3.3 炔酰胺在呋喃和苯并呋喃合成中的應(yīng)用20-22
• 1.3.4 炔酰胺在其他雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用22-24
• 第二章 路易斯酸催化炔酰胺的串聯(lián)反應(yīng)合成色酮類化合物24-51
• 2.1 色酮類化合物的生物活性及潛在應(yīng)用價(jià)值簡介24-25
• 2.2 色酮類化合物合成方法簡介25-28
• 2.2.1 炔基參與的分子內(nèi)環(huán)化合成法25-26
• 2.2.2 炔基參與的分子間環(huán)化合成法26-27
• 2.2.3 2-氨基色酮合成方法簡介27-28
• 2.3 課題的提出與設(shè)計(jì)28-30
• 2.4 結(jié)果與討論30-37
• 2.4.1 底物炔酰胺制備的一般方法30
• 2.4.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化30-33
• 2.4.3 反應(yīng)底物拓展及適用度研究33-35
• 2.4.4 反應(yīng)機(jī)理推測35-37
• 2.4.5 結(jié)論37
• 2.5 實(shí)驗(yàn)部分37-51
• 2.5.1 實(shí)驗(yàn)所用儀器與試劑37-39
• 2.5.2 炔酰胺 2c的合成方法及數(shù)據(jù)表征39
• 2.5.3 反應(yīng)條件優(yōu)化的一般步驟及中間體 3a數(shù)據(jù)表征39-40
• 2.5.4 2-氨基色酮合成的一般步驟及化合物數(shù)據(jù)表征40-50
• 2.5.5 化合物5的合成方法及數(shù)據(jù)表征50-51
• 第三章 鈀催化的炔酰胺的串聯(lián)反應(yīng)合成異香豆素類化合物51-83
• 3.1 異香豆素類化合物的生物活性及用途簡介51
• 3.2 異香豆素類化合物合成方法簡介51-55
• 3.2.1 通過炔基參與的分子內(nèi)環(huán)合反應(yīng)合成異香豆素51-53
• 3.2.2 通過炔基參與的分子間環(huán)合反應(yīng)合成異香豆素53-55
• 3.3 課題的提出與設(shè)計(jì)55-57
• 3.4 結(jié)果與討論57-63
• 3.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化57-60
• 3.4.2 反應(yīng)底物的拓展及適用性研究60-63
• 3.4.3 結(jié)論63
• 3.5 實(shí)驗(yàn)部分63-83
• 3.5.1 實(shí)驗(yàn)所用儀器與試劑63-65
• 3.5.2 炔酰胺 2c和 2e的合成方法及數(shù)據(jù)表征65-67
• 3.5.3 3-氨基異香豆素合成的一般步驟及化合物數(shù)據(jù)表征67-81
• 3.5.4 異香豆素4和 5 的合成方法和數(shù)據(jù)表征81-83
• 參考文獻(xiàn)83-89
• 附圖89-142
• 個(gè)人簡歷142
• 發(fā)表論文及科研情況說明142-143
• 致謝143

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本文編號：698654