本文關(guān)鍵詞：銥催化氨基-（N-烷基）苯磺酰胺和喹唑啉酮衍生物的合成

  更多相關(guān)文章： 磺酰胺 喹唑啉酮 N-烷基化 醇 銥催化 氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移 無(wú)受體脫氫 氫氣

【摘要】：有機(jī)氮以及氮雜環(huán)化合物如磺酰胺、喹唑啉酮及其衍生物是藥物化學(xué)中非常重要的合成中間體,磺酰胺結(jié)構(gòu)化合物廣泛存在于具有生理和藥物活性的化合物和天然產(chǎn)物中;喹唑啉酮衍生物也是一類重要的含氮雜環(huán)化合物,具有很高的藥物活性,具有廣泛應(yīng)用價(jià)值。正由于這兩類化合物重要的應(yīng)用價(jià)值,但是原有的合成方法步驟長(zhǎng)、污染大、缺點(diǎn)多,這就需要我們?nèi)ピO(shè)計(jì)出高原子經(jīng)濟(jì)性、步驟經(jīng)濟(jì)性的新方法以替代原有的的傳統(tǒng)方法。本文中,我們利用過(guò)渡金屬銥催化分別設(shè)計(jì)出兩種環(huán)境友好的合成方法,實(shí)現(xiàn)了兩類具有醫(yī)藥和生物活性分子中重要結(jié)構(gòu)單元的合成制各。首先,我們報(bào)道了一種簡(jiǎn)單、高效、通用的合成方法,利用帶有兩種不同氨基的氨基苯磺酰胺與作為烷基化試劑的醇反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了直接合成制備氨基-(N-烷基)苯磺酰胺。從環(huán)保的角度來(lái)看,該方法極具有吸引力,是因?yàn)樵摲椒ㄖ械投拘源嫉氖褂?反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單,底物適用性廣泛,高選擇性以及水是作為反應(yīng)唯一的副產(chǎn)物。值得注意的是,這項(xiàng)研究表現(xiàn)出的潛力是N-烷基化反應(yīng)中復(fù)雜分子對(duì)于不同氨基基團(tuán)的識(shí)別。促進(jìn)了銥催化“氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移(借氫)過(guò)程”研究的發(fā)展。近年來(lái),過(guò)渡金屬催化非受體脫氫反應(yīng)得到了很多的關(guān)注。與傳統(tǒng)的氧化反應(yīng)相比較,這類型的反應(yīng)代表了一種清潔和高原子經(jīng)濟(jì)性的合成策略。反應(yīng)過(guò)程中釋放的氫氣被認(rèn)為是未來(lái)最有前途的能源之一。根據(jù)這一策略,我們?cè)O(shè)計(jì)了一種通用、高效的方法合成喹唑啉酮,該方法是鄰氨基苯甲酰胺與醛在水作為反應(yīng)溶劑的條件下,經(jīng)過(guò)非受體脫氫縮合的過(guò)程制備喹唑啉酮。水溶性[Cp*Ir(H2O)3][OTf]2催化劑的作用下,在有益于環(huán)境的條件下,反應(yīng)以高收率高原子經(jīng)濟(jì)性得到了一系列的目標(biāo)產(chǎn)物。
【關(guān)鍵詞】：磺酰胺 喹唑啉酮 N-烷基化 醇 銥催化 氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移 無(wú)受體脫氫 氫氣
【學(xué)位授予單位】：南京理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.3
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 注釋表9-10
• 1 緒論10-20
• 1.1 氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移機(jī)理在C-N成鍵的應(yīng)用10-15
• 1.1.1 氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移機(jī)理的提出10-11
• 1.1.2 過(guò)渡金屬催化劑催化磺酰胺N-烷基化反應(yīng)11-13
• 1.1.3 過(guò)渡金屬催化劑催化選擇性N-烷基化反應(yīng)13-15
• 1.2 非受體脫氫反應(yīng)機(jī)理的提出15-18
• 1.2.1 醇發(fā)生非受體脫氫反應(yīng)15-17
• 1.2.2 有機(jī)氮雜環(huán)化合物非受體脫氫反應(yīng)17-18
• 1.2.3 C-C單鍵發(fā)生非受體脫氫反應(yīng)18
• 1.2.4 胺發(fā)生非受體脫氫反應(yīng)18
• 1.3 本論文研究?jī)?nèi)容18-20
• 2 銥催化激活醇識(shí)別不同氨基合成氨基-(N-烷基)苯磺酰胺衍生物20-42
• 2.1 概述20-22
• 2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論22-29
• 2.2.1 反應(yīng)可行性的探索22
• 2.2.2 反應(yīng)底物的適用性擴(kuò)展22-28
• 2.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探索28-29
• 2.3 實(shí)驗(yàn)部分29-40
• 2.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑29
• 2.3.2 部分氨基苯磺酰胺底物的制備29-30
• 2.3.3 4-氨基-(N-烷基)苯磺酰胺的制備30
• 2.3.4 反應(yīng)機(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)30
• 2.3.5 C-7280948(4-氨基-N-苯乙基苯磺酰胺)的制備30-31
• 2.3.6 產(chǎn)物核磁以及質(zhì)譜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)31-40
• 2.4 本章小結(jié)40-42
• 3 水溶性銥催化非受體脫氫縮合反應(yīng)制備喹唑啉酮衍生物42-66
• 3.1 概述42-47
• 3.1.1 銅催化劑催化合成喹唑啉酮衍生物43-44
• 3.1.2 鈀催化劑催化合成喹唑啉酮衍生物44-46
• 3.1.3 其它金屬催化劑催化合成喹唑啉酮衍生物46-47
• 3.1.4 銥金屬催化劑催化合成喹唑啉酮衍生物47
• 3.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論47-54
• 3.2.1 反應(yīng)可行性的探索47-52
• 3.2.2 反應(yīng)底物的適用性擴(kuò)展52
• 3.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探索52-54
• 3.3 實(shí)驗(yàn)部分54-64
• 3.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑54-55
• 3.3.2 部分鄰氨基苯甲酰胺底物的制備55-56
• 3.3.3 喹唑啉-4(3H)-酮的制備56
• 3.3.4 反應(yīng)機(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)56-57
• 3.3.5 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)57-64
• 3.4 本章小結(jié)64-66
• 結(jié)論66-67
• 致謝67-68
• 參考文獻(xiàn)68-77
• 附錄77-135
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文和出版著作情況135

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