發(fā)布時(shí)間：2017-08-14 14:04

  本文關(guān)鍵詞：手性聚硅烷的合成與表征

  更多相關(guān)文章： 聚硅烷 光學(xué)活性 共聚物 共混物 膠束 微觀相分離

【摘要】：手性轉(zhuǎn)移和放大現(xiàn)象廣泛存在于自然界當(dāng)中。這種現(xiàn)象被認(rèn)為是與生命的產(chǎn)生有著密切的關(guān)系。不僅僅是在不對(duì)稱催化過(guò)程中,而且在螺旋高分子中,也經(jīng)常會(huì)發(fā)現(xiàn)此現(xiàn)象。這里,我們研究了光學(xué)活性聚硅烷共聚物和共混物在膠束中的手性轉(zhuǎn)移和放大現(xiàn)象。并首次發(fā)現(xiàn)了由于微觀相分離而導(dǎo)致的光學(xué)活性控制現(xiàn)象,并進(jìn)行了初步解析。另外還發(fā)現(xiàn)了離心誘導(dǎo)產(chǎn)生光學(xué)活性現(xiàn)象。該光學(xué)活性可能來(lái)源于渦流運(yùn)動(dòng)。一方面,我們研究了光學(xué)活性二烷基取代聚硅烷共混和共聚體系中的手性現(xiàn)象。首先,合成了一系列具有相同手性側(cè)基和不同長(zhǎng)度非手性烷基側(cè)基的聚硅烷。由于它們具有相同手性側(cè)基,在溶液狀態(tài)下,這些聚硅烷分子鏈都采取相同的優(yōu)勢(shì)螺旋構(gòu)象。在聚集體狀態(tài)下,聚(S)-2-甲基丁基乙基硅烷傾向于控制聚集體的光學(xué)活性。廣角X光衍射(WAXRD)和透射電鏡(TEM)表征證明聚集體中存在微觀相分離。該相分離可能是由于聚(S)-2-甲基丁基乙基硅烷優(yōu)先成核導(dǎo)致的。也因此破壞了其它聚硅烷的手性堆積,從而出現(xiàn)了此光學(xué)活性控制現(xiàn)象。對(duì)于具有光學(xué)活性的二烷基取代的聚硅烷共聚體系,也發(fā)現(xiàn)聚(S)-2-甲基丁基乙基硅烷鏈段控制了聚集體的光學(xué)活性。WAXRD和TEM表征證明在聚集體中也存在微觀相分離。同樣與聚(S)-2-甲基丁基乙基硅烷鏈段優(yōu)先成核有關(guān)。另一方面,我們研究了離心對(duì)非光學(xué)活性聚硅烷構(gòu)象的影響。結(jié)果表明:離心后,四氫呋喃溶液中的非光學(xué)活性β-支化烷基聚硅烷產(chǎn)生光學(xué)活性。這可能是由于在離心力和重力的協(xié)同作用下,流體可以產(chǎn)生渦旋運(yùn)動(dòng),從而進(jìn)一步導(dǎo)致聚硅烷高分子主鏈產(chǎn)生優(yōu)勢(shì)的螺旋構(gòu)象。該工作不僅僅初步地為光學(xué)活性高分子材料的制備建立了一個(gè)理論基礎(chǔ),也為地球上單一手性的產(chǎn)生提供了一個(gè)實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
【關(guān)鍵詞】：聚硅烷 光學(xué)活性 共聚物 共混物 膠束 微觀相分離
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O634.41
【目錄】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 緒論9-22
• 1.1 螺旋結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)介9-11
• 1.2 關(guān)于手性聚硅烷的研究11-20
• 1.3 本文主旨20-22
• 第二章 實(shí)驗(yàn)部分22-25
• 2.1 實(shí)驗(yàn)主要試劑22-23
• 2.2 實(shí)驗(yàn)主要儀器23-25
• 第三章 對(duì)手性聚硅烷共聚物與均聚物光學(xué)性質(zhì)的研究25-42
• 3.1 實(shí)驗(yàn)過(guò)程25-35
• 3.1.1 1-溴-(S)-(+)2甲基丁烷的合成與表征25-26
• 3.1.2 三氯硅烷的合成26-27
• 3.1.3 二氯硅烷的合成與表征27-31
• 3.1.4 烷基取代的手性聚硅烷共聚物的合成31-33
• 3.1.5 烷基取代的手性聚硅烷均聚物的合成33-34
• 3.1.6 測(cè)試方法34-35
• 3.2 結(jié)果與討論35-41
• 3.3 結(jié)論41-42
• 第四章 少量手性單元誘導(dǎo)的手性聚硅烷光學(xué)性質(zhì)的研究42-48
• 4.1 實(shí)驗(yàn)過(guò)程42-45
• 4.1.1 二氯硅烷的合成與表征42-43
• 4.1.2 聚硅烷的合成43-44
• 4.1.3 測(cè)試方法44-45
• 4.2 結(jié)果與討論45-46
• 4.3 結(jié)論46-48
• 第五章 對(duì)共混的手性聚硅烷膠束光學(xué)性質(zhì)的研究48-53
• 5.1 實(shí)驗(yàn)部分48-49
• 5.2 結(jié)果與討論49-52
• 5.3 結(jié)論52-53
• 第六章 離心力對(duì)聚硅烷手性的影響53-57
• 6.1 實(shí)驗(yàn)部分53-54
• 6.2 結(jié)果與討論54-56
• 6.3 結(jié)論56-57
• 參考文獻(xiàn)57-62
• 工作總結(jié)與展望62-63
• 已發(fā)表和即將發(fā)表的文章63-64
• 致謝64-65

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本文編號(hào)：673013