本文關(guān)鍵詞：含鄰手性碳原子雙鍵親電加成反應的立體選擇性模型

  更多相關(guān)文章： 立體選擇性 動力學控制質(zhì)子化 親電加成 烯丙基A- 張力 立體電子效應

【摘要】：本文主要介紹了預測鄰位具有手性中心π體系親電加成反應的立體選擇性模型,尤其是α,β-不飽和羰基化合物親核共軛加成形成的烯醇負離子及其類似物和硝基烯烴親核加成形成的氮酸根類中間體的烷基化和動力學控制質(zhì)子化反應的立體選擇性模型。立體位阻效應控制的Zimmerman前過渡態(tài)模型主要適用于底物構(gòu)象受限的環(huán)狀或聯(lián)烯型烯醇負離子的動力學質(zhì)子化。對于構(gòu)象轉(zhuǎn)化相對靈活的直鏈底物,Houk基于量子化學計算研究提出了親電試劑的進攻角度或接觸角在經(jīng)過環(huán)狀過渡態(tài)時是銳角還是鈍角決定了親電加成反應的立體選擇性控制(Houk模型)。而Fleming模型首次將烯丙基A-1,3張力引入各類烯醇負離子烷基化和質(zhì)子化的過渡態(tài)。Mohrig模型在考慮A-1,3張力的基礎上,將吸電子取代基與即將形成的σ鍵反式共平面,主要闡述了立體電子效應對酯的烯醇負離子動力學控制質(zhì)子化立體選擇性的影響,后來又提出了金屬離子參與的立體電子效應控制的六元環(huán)狀半椅式模型。本文希望對理解親電加成反應的立體化學控制提供一些有用的信息。
【作者單位】： 北京化工大學理學院有機化學系化工資源有效利用國家重點實驗室;
【關(guān)鍵詞】： 立體選擇性 動力學控制質(zhì)子化 親電加成 烯丙基A- 張力 立體電子效應
【基金】：國家自然科學基金項目(No.21372025;21172017) 國家重點基礎研究發(fā)展計劃(973)項目(No.2013CB328905)資助~~
【分類號】：O621.25
【正文快照】： **Corresponding author e-mail:jxxu@mail.buct.edu.cnThe development of paradigms for diastereoselective control inthe electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a chiralcentre,especially for the alkylation and protonation of enolateanions and the

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本文編號：599488