介紹國內(nèi)外的幾種含鐵催化劑及其對應(yīng)的氧化反應(yīng),比較鐵或其衍生物在氧化反應(yīng)中的催化特性,并從中尋找一種利用鐵催化氧化,簡單、高效且高選擇性地將脂肪伯醇氧化為酸的方法。該方法的混合體系以九水合硝酸鐵/氯化鉀為催化劑,以TEMPO為氧化劑,將正辛醇氧化成正辛酸,并通過對反應(yīng)水分、溫度、酸度進(jìn)行了考察,實(shí)現(xiàn)了該氧化工藝的優(yōu)化。

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【部分圖文】：

圖1反應(yīng)機(jī)理

綜上所述,涉及羥基自由基氧化反應(yīng)一般反應(yīng)速率快,基本能在2h內(nèi)完成,但也由于自由基的高活性存在反應(yīng)選擇性差、副產(chǎn)物較雜等弊端[1-2,4-9]。以硝酸鐵/TEMPO/氯化鉀為催化體系,反應(yīng)溫和,選擇性好,收率高,但也存在反應(yīng)速度慢,反應(yīng)時(shí)間在6h以上,其中,影響該催化反應(yīng)速度....

圖2反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間與正辛醛摩爾百分比的關(guān)系

反應(yīng)體系中不加水、冰醋酸,僅對反應(yīng)溫度進(jìn)行改變,反應(yīng)溫度與反應(yīng)速度、產(chǎn)物純度的關(guān)系如圖2、圖3所示。圖3反應(yīng)溫度與產(chǎn)物純度的關(guān)系

圖3反應(yīng)溫度與產(chǎn)物純度的關(guān)系

圖2反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間與正辛醛摩爾百分比的關(guān)系3.2水分的影響

圖4水分、反應(yīng)時(shí)間與正辛醛摩爾百分比的關(guān)系

3.2水分的影響圖5反應(yīng)中水分與產(chǎn)物純度的關(guān)系

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