酚類化合物是一種廉價且容易獲得的化學原料,以此為原料的化學轉化研究廣受關注。平面結構的酚和萘酚可以通過去芳構化反應轉化為官能團化的三維結構化合物,是構建環(huán)己烯酮的有效途徑,這些環(huán)烯酮在生物活性分子或藥物分子中經(jīng)常以基本骨架的形式出現(xiàn)。因此,酚類化合物的去芳構化策略成為合成復雜天然產(chǎn)物的一個重要手段。本課題主要研究了過渡金屬催化萘酚的不對稱去芳構化烯丙基取代反應以及萘酚的去芳構化羥基化和胺基化反應,本論文分為三章:第一章,詳細綜述了近年來萘酚的去芳構化反應取得的一系列研究成果,以及一些去芳構化產(chǎn)物在藥物活性分子和天然產(chǎn)物合成中的用途,并提出了本論文的研究內(nèi)容。第二章,詳細介紹了鈀催化的α-、β-萘酚衍生物與聯(lián)烯基芐基醚的不對稱去芳構化烯丙基化反應。對反應條件和底物范圍進行了詳細的研究,最終以良好的產(chǎn)率和對映選擇性得到了一系列去芳構化烯丙基化產(chǎn)物。第三章,介紹了一種新穎的β-萘酚去芳構化胺基化和羥基化的方法。在NBS的作用下,萘酚可以與氨水、伯、仲、水以及醇等化合物發(fā)生去鹵化氫偶聯(lián)反應,以中等到高的產(chǎn)率得到目標產(chǎn)物。該方法反應條件簡便溫和,成本低并且操作簡單,底物范圍廣,收率高,具有較好的...

【文章頁數(shù)】：186 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖３．丨含有螺環(huán)吲哚骨架的天然產(chǎn)物??我們課題組在２０１５年報道了手性芳基碘催化的萘酚類化合物３．１的不對稱??

章手性有機碘催化２－萘酚類衍生物的不對稱去??芳構化反應研究??３．１課題的提出??螺環(huán)氧化吲哚骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子當中⑴。例如：（＋）－??ｃｏｅｒｕｌｅｓｃｉｎｅ、（＋）－ｅｌａｃｏｍｉｎｅ、和生物堿ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｙｌｌｉｎｅ均是具有良好生物活性的??天然產(chǎn)物....

圖３．２手性碘催化的萘酚類化合物不對稱去芳構化合成蠊環(huán)氧化吲哚類化合物??２０１７年，Ｃｉｕｆｏｌｉｎｉ課題組報道了一系列１－萘酚類化合物的不對稱去芳構化??

章手性有機碘催化２－萘酚類衍生物的不對稱去??芳構化反應研究??３．１課題的提出??螺環(huán)氧化吲哚骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子當中⑴。例如：（＋）－??ｃｏｅｒｕｌｅｓｃｉｎｅ、（＋）－ｅｌａｃｏｍｉｎｅ、和生物堿ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｙｌｌｉｎｅ均是具有良好生物活性的??天然產(chǎn)物....

圖2-1不飽和醛參與的烷基化去芳構化反應

天然產(chǎn)物克里西酚酮(Clusiaphenone)是一種在同一芳環(huán)含有三個酚羥基的天然產(chǎn)物,最早是從克里西屬植物的樹脂中分離而得。2007年,波士頓大學的Porco小組從這種天然產(chǎn)物出發(fā),同含有α,β-不飽和醛片段的親電試劑反應,實現(xiàn)了Clusiaphenone的烷基化去芳構化轉化....

圖2-2硝基乙烯參與的烷基化去芳構化反應

2015年,上海有機化學研究所的游書力研究員在研究β-萘酚的去芳構化反應中,成功發(fā)展了一例手性硫脲催化劑誘導的不對稱烷基化去芳構化反應[6]。該反應采用硝基乙烯作為親電試劑,以苯酚去芳構化/Michael加成串聯(lián)轉化的方式實現(xiàn)了γ-硝基不飽和酮骨架的快速構筑。且該類產(chǎn)物通過幾步簡....

本文編號：3977992