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介孔硅膠固載離子液叢/手性配合物催化劑的制備及應(yīng)用

發(fā)布時間:2024-04-22 05:44
  Henry反應(yīng)和Aza-Henry反應(yīng)是構(gòu)建碳-碳鍵和碳-雜鍵的經(jīng)典有機反應(yīng),1895年由Louis Henry首次報道,其反應(yīng)產(chǎn)物分別為β-硝基醇和β-硝基胺雙官能團化合物,這兩類化合物在有機合成中占有重要地位,因而實現(xiàn)高效和高對映(或非對映)選擇性的不對稱Henry反應(yīng)和Aza-Henry反應(yīng)具有頗高的應(yīng)用價值。不對稱Henry反應(yīng)和Aza-Henry反應(yīng)的催化劑種類頗多,但其中一些研究還不夠充分,如適用的反應(yīng)底物有限,反應(yīng)條件苛刻,催化劑價格昂貴且用量較多,合成過程復(fù)雜且不能重復(fù)使用等問題,限制了催化劑在手性工業(yè)合成上的應(yīng)用。目前為止,應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的手性催化劑仍然非常有限。因此,開發(fā)廉價高效、方便回收且環(huán)境友好的新型催化劑來催化不對稱Henry反應(yīng)和Aza-Henry反應(yīng)具有重要意義。基于本課題組在固載手性催化劑以及小分子催化劑應(yīng)用于不對稱反應(yīng)的研究基礎(chǔ),本論文選擇無機有序介孔材料(如硅膠)為載體,通過化學(xué)鍵合的方式在載體表面嫁接一層咪唑離子液體,再與手性胺金屬配合物催化劑結(jié)合,構(gòu)建兩類介孔硅膠固載離子液叢/手性胺金屬配合物催化劑;利用載體的孔內(nèi)微環(huán)境效應(yīng)和限域效應(yīng),以及手性金...

【文章頁數(shù)】:94 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

圖2-7中間體和催化劑的電鏡圖

圖2-7中間體和催化劑的電鏡圖

由圖2-6知:隨著離子液體和金屬絡(luò)合物嫁接到硅膠表面,對比a、b現(xiàn),原本光滑的硅膠表面變得有些粗糙,像草叢一樣,說明離子液體和金屬物催化劑均已經(jīng)固載到載體硅膠上。


圖3-6中間體和催化劑的電鏡圖

圖3-6中間體和催化劑的電鏡圖

d.Silica/ILs-CuL3(I)e.Silica/ILs-CuL3(II)


圖3-7催化劑的回收利用

圖3-7催化劑的回收利用

表3-7催化劑的回收利用RecycleYield(%)bee(%)c189902898838689485865828067770a.醛亞胺0.5mmol,硝基甲烷5mmol,S/C=5:1,無水乙醇1.5mL,1eqEt3N;b.分....


圖2-7中間體和催化劑的電鏡圖

圖2-7中間體和催化劑的電鏡圖

由圖2-6知:隨著離子液體和金屬絡(luò)合物嫁接到硅膠表面,對比a、b現(xiàn),原本光滑的硅膠表面變得有些粗糙,像草叢一樣,說明離子液體和金屬物催化劑均已經(jīng)固載到載體硅膠上。



本文編號:3962008

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