含氮類芳香化合物作為數(shù)量龐大的有機(jī)物,廣泛應(yīng)用在染料、農(nóng)藥、藥物中間體、生物工程等方面。其光電離光解離過程中,脫CH2NH主要是通過McLafferty重排(麥?zhǔn)现嘏?生成,即在αC-βC鍵斷裂過程中先通過六元環(huán)過渡態(tài)發(fā)生γ-H原子遷移,然后發(fā)生C-C鍵斷裂反應(yīng)脫去CH2NH基團(tuán)。利用同步輻射光能量連續(xù)可調(diào)和軟電離的優(yōu)勢,通過掃描光子能量獲得光電離效率譜(PIE),得到分子的電離能(IE)和電離碎片的出現(xiàn)勢(AE),有助于更好地認(rèn)識這些分子的光電離和光解離機(jī)理。本論文選擇色胺、苯乙胺、咪唑和吲哚分子為研究體系,利用同步輻射真空紫外光電離質(zhì)譜(SVUV-PIMS)實驗結(jié)合量子化學(xué)計算來研究含氮類芳香化合物光電離光解離機(jī)理。通過質(zhì)譜檢測得到各個分子的質(zhì)譜圖,得到光電離碎片產(chǎn)物的質(zhì)量數(shù),并通過分析確定這些碎片的分子式。掃描光子能量,得到分子母體和各個碎片的PIE,確定分子的電離能和碎片的出現(xiàn)勢。通過量子化學(xué)計算分子電離前后的能量差得到分子母體的IE值,進(jìn)一步計算電離后正離子的可能解離路徑,得到可能的解離碎片及其AE值,對比實驗結(jié)果檢驗計算的合理性,并基于理論計算探討這些分子的光解離機(jī)理。第一...

【文章頁數(shù)】：72 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１芳香乙胺解離機(jī)理??

?第一章緒論???由于其重要性，許多研宄者著手于其光化學(xué)和分解性質(zhì)的研宄［１，３，４］。ｖ〇ｒｓａｗ??使用飛秒激光對多巴胺的氣相和表面的解吸附進(jìn)行了研宄，在氣相中觀察到的質(zhì)??核比為１５３和３０、１２３和１２４的碎片離子，其中ＣＨ２ＮＨ２＋和Ｍ－ＣＨ２ＮＨ２＋碎片是??由烷基鏈....

圖１．９兩種解離方式

麥?zhǔn)现嘏乓彩艿诫娮右蛩氐挠绊懀饕w現(xiàn)在取代基效應(yīng)。通過研究反應(yīng)中??不同取代基影響可以反映出羰基的活性。在苯環(huán)上有取代基的二苯基乙烷分子??中，如圖１．８所示結(jié)構(gòu)，Ｒ＝“ＮＨ２”，該分子被認(rèn)為在氨基上具有大的電子缺陷，??而重排通常在分子（Ｒ?＝?Ｎ０２）中發(fā)生，這是需要在羰基....

圖１．?１０甲酵分解的ｒｏａｍｉｎｇ軌跡??

通常的自由基－自由基反應(yīng)（游離的Ｈ原子與ＨＣＯ自由基碰撞產(chǎn)生Ｈ２?＋?ＣＯ）會??放出大量的熱量，并且會產(chǎn)生振動激發(fā)的Ｈ２。因此，ｒｏａｍｉｎｇ的路徑也會產(chǎn)生振??動激發(fā)的Ｈ２。圖１．１０是甲醛ｒｏａｍｉｎｇ解離軌跡。在通常的軌跡圖中，Ｈ??“?Ｉ?ｌｌ?＾?＾??圖１．?１０甲....

圖３．１色胺結(jié)構(gòu)式??

第三章色胺的光電離質(zhì)譜及解離動力學(xué)研究??３．１引言??色胺（Ｃ１ＧＨ１２Ｎ２）名為３－吲哚乙胺，是一種芳香胺，其結(jié)構(gòu)如圖３．１。它是??重要的生物及制藥的中間體是一種在植物、動物、微生物中常見的生物堿??和單胺類神經(jīng)遞質(zhì)，具有血管活化、神經(jīng)調(diào)節(jié)等作用。??ｎｈ２??Ｈ??圖３．....

本文編號：3952052