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手性二胺釕催化的不對(duì)稱氫化/還原胺化串聯(lián)反應(yīng)合成手性久洛利定類衍生物的研究

發(fā)布時(shí)間:2024-03-31 22:47
  久洛利定及其衍生物,作為一類多并環(huán)含氮雜環(huán)化合物,因其具有特殊的光電性能,目前在化學(xué)傳感、染料敏化太陽能電池、抗抑郁劑和非線性光學(xué)材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。在過去的十幾年里,人們已經(jīng)發(fā)展了一些久洛利定衍生物的合成方法,然而具有光學(xué)活性的久洛利定的不對(duì)稱催化合成卻鮮有報(bào)道,因此高效、高選擇性構(gòu)建手性久洛利定骨架目前仍具有很大的挑戰(zhàn)性。針對(duì)這一問題,結(jié)合本課題組在手性二胺金屬配合物催化的含氮芳雜環(huán)不對(duì)稱氫化和不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)等方面的研究進(jìn)展,本論文主要開展了手性二胺金屬配合物催化含氮芳雜環(huán)的不對(duì)稱氫化/還原胺化串聯(lián)反應(yīng)的研究,高效、高選擇性制備了一系列手性久洛利定衍生物,取得的主要研究結(jié)果如下:一、詳細(xì)研究了手性二胺釕配合物催化含羰基喹啉的不對(duì)稱氫化/分子內(nèi)還原胺化串聯(lián)反應(yīng),為手性久洛利定及其類似骨架化合物的制備提供了一條快速、高效的新途徑。通過對(duì)一系列反應(yīng)條件的優(yōu)化,我們對(duì)不同類型的烷基酮和芳基酮底物都能取得很好的反應(yīng)結(jié)果,分離產(chǎn)率高達(dá)95%,非對(duì)映選擇性最高達(dá)20:1,對(duì)映選擇性最高達(dá)99%。通過進(jìn)一步的轉(zhuǎn)化,我們制備了生物堿六氫久洛利定衍生物。二、聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象是近年來光電功能材料領(lǐng)...

【文章頁數(shù)】:122 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

圖1.1代表性手性含氮雜環(huán)藥物及生物活性分子

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湘潭大學(xué)2020屆碩士學(xué)位論文1第一章緒論1.1前言手性含氮雜環(huán)骨架普遍存在于手性藥物和生物堿中[1],在化工、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等許多領(lǐng)域占據(jù)著重要地位,如圖1.1所示,(S)-Flumequine[2]和Levofloxacin[3]屬于喹諾酮類藥物,具有良好的抗菌效果;(R)-Ap....


圖1.2手性含氮雜環(huán)的不對(duì)稱催化合成法外消旋化合物的動(dòng)力學(xué)或動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分是利用不同構(gòu)型底物之間反應(yīng)速率的差

圖1.2手性含氮雜環(huán)的不對(duì)稱催化合成法外消旋化合物的動(dòng)力學(xué)或動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分是利用不同構(gòu)型底物之間反應(yīng)速率的差

湘潭大學(xué)2020屆碩士學(xué)位論文2圖1.2手性含氮雜環(huán)的不對(duì)稱催化合成法外消旋化合物的動(dòng)力學(xué)或動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分是利用不同構(gòu)型底物之間反應(yīng)速率的差異對(duì)其進(jìn)行拆分得到手性純化合物,這一方法要精確控制反應(yīng)條件,實(shí)驗(yàn)操作難度較大。不對(duì)稱氫胺化反應(yīng)的發(fā)展時(shí)間相對(duì)較短,目前還不夠成熟。通過分子內(nèi)....


圖1.3金屬-二茂鐵型雙膦配合物催化N-乙;2-取代吲哚的不對(duì)稱氫化

圖1.3金屬-二茂鐵型雙膦配合物催化N-乙酰基2-取代吲哚的不對(duì)稱氫化

湘潭大學(xué)2020屆碩士學(xué)位論文3應(yīng)活性和立體選擇性都比較低,底物適用范圍也十分有限,研究成果不理想[9]。直到二十一世紀(jì)初,含氮芳雜環(huán)化合物的不對(duì)稱氫化有了突破性進(jìn)展,接下來我將對(duì)幾類主要含氮芳香雜環(huán)化合物的不對(duì)稱氫化的研究進(jìn)展進(jìn)行介紹。吲哚的不對(duì)稱氫化2000年,Kuwano組....


圖1.4金屬-二茂鐵型雙膦配合物催化N-對(duì)甲苯磺;3-取代吲哚的不對(duì)稱氫化

圖1.4金屬-二茂鐵型雙膦配合物催化N-對(duì)甲苯磺;3-取代吲哚的不對(duì)稱氫化

湘潭大學(xué)2020屆碩士學(xué)位論文3應(yīng)活性和立體選擇性都比較低,底物適用范圍也十分有限,研究成果不理想[9]。直到二十一世紀(jì)初,含氮芳雜環(huán)化合物的不對(duì)稱氫化有了突破性進(jìn)展,接下來我將對(duì)幾類主要含氮芳香雜環(huán)化合物的不對(duì)稱氫化的研究進(jìn)展進(jìn)行介紹。吲哚的不對(duì)稱氫化2000年,Kuwano組....



本文編號(hào):3944606

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