眾所周知,光作為清潔的一次能源,應(yīng)用它作為合成反應(yīng)的驅(qū)動力在理論和應(yīng)用研究兩方面都具有重要的意義。近年來,可見光催化在物質(zhì)轉(zhuǎn)化中展現(xiàn)出獨特的反應(yīng)活性及選擇性,使其成為了有機合成的一個研究熱點。C-F鍵是有機鍵中的鍵長最短的碳鹵鍵,是自然界中是最強的碳-雜原子鍵,也是最強的σ鍵。目前傳統(tǒng)的斷裂C-F鍵的化學方法存在諸多缺陷,而可見光光催化斷裂C-F鍵的報道極少。苯酚衍生物是交叉偶聯(lián)反應(yīng)常用的反應(yīng)底物。然而,目前的方法學研究還主要集中在鍵能相對較弱且比較容易活化的C-O鍵上,例如芳基甲苯磺酸酯、三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯等。而對于活化能明顯高于其他苯酚衍生物的C-OMe鍵的斷裂則研究較少。使用光催化斷裂芳基烷基醚中的惰性C-O鍵的方法學研究鮮有報道。因此,本論文主要圍繞著fac-Ir(ppy)₃在可見光條件下斷裂惰性碳-雜原子鍵的反應(yīng)性能展開研究,具體工作分為以下幾個個方面:1.fac-Ir(ppy)₃與t-BuOK聯(lián)用在可見光催化的斷裂C-F鍵的反應(yīng)中的應(yīng)用研究我們將fac-Ir(ppy)₃與t-BuOK聯(lián)用,以2-氟取代的苯...

【文章頁數(shù)】：150 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 可見光在斷裂C-F鍵中的應(yīng)用研究
        1.1.1 C-F鍵簡介
        1.1.2 可見光催化活化斷裂C-F鍵的研究進展
    1.2 C-O鍵簡介
    1.3 本章小結(jié)
    參考文獻
第二章 Ir(ppy)₃與t-BuOK聯(lián)用在可見光催化的斷裂C-F鍵的反應(yīng)中的應(yīng)用研究
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件探究
        2.2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.2.3 芳基氟化物、芳基氯化物與芳基溴化物的反應(yīng)活性對比
        2.2.4 反應(yīng)底物拓展
        2.2.5 其他底物
        2.2.6 建議的機理
    2.3 應(yīng)用研究
        2.3.1 還原酰胺
        2.3.2 Suzuki耦聯(lián)
        2.3.3 脫BOC保護
        2.3.4 底物手性誘導(dǎo)的對映選擇性研究
        2.3.5 光催化的分子間的芳基化反應(yīng)
        2.3.6 其他應(yīng)用研究
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 實驗部分
        2.5.1 實驗通則
        2.5.2 原料合成的通用方法
        2.5.3 其他特殊原料的合成方法
        2.5.4 可見光誘導(dǎo)的分子內(nèi)季化烷基化的通用方法H
        2.5.5 控制實驗
        2.5.6 放大量實驗
        2.5.7 機理研究實驗
        2.5.8 化合物2u的X射線單晶衍射數(shù)據(jù)
        2.5.9 化合物的表征數(shù)據(jù)
    參考文獻
第三章 Ir(ppy)₃在可見光催化的斷裂惰性C-O鍵的反應(yīng)中的應(yīng)用研究
    3.1 引言
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 反應(yīng)條件探究
        3.2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.3 反應(yīng)底物拓展
        3.2.4 建議的機理
    3.3 本章小結(jié)
    3.4 實驗部分
        3.4.1 實驗通則
        3.4.2 原料合成的通用方法
        3.4.3 光反應(yīng)通用方法
        3.4.4 控制實驗
        3.4.5 福井指數(shù)的DFT計算
    參考文獻
第四章 全文總結(jié)與展望
博士期間已發(fā)表的文章
致謝



本文編號：3898448