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基于環(huán)狀超分子α-環(huán)糊精和杯芳烴的新型催化劑的構(gòu)筑及性能探究

發(fā)布時(shí)間:2024-02-02 11:30
  把具有特定結(jié)構(gòu)和功能的組分按照特定的方式組裝成新的超分子化合物,不僅僅能表現(xiàn)出單一組分所不具備的特有性質(zhì),還能大大增加化合物的種類(lèi)和數(shù)目。因此,本論文基于環(huán)糊精和金屬-有機(jī)配位聚合物設(shè)計(jì)了兩種不同的超分子催化材料,探究不同超分子材料對(duì)小分子催化劑催化性能的影響。全文共分為五章:第一章為緒論,主要介紹了本論文的相關(guān)研究背景和選題意義,概述了超分子化學(xué)、環(huán)糊精和配位聚合物在催化材料設(shè)計(jì)的研究進(jìn)展。第二章從環(huán)糊精出發(fā),經(jīng)過(guò)系列有機(jī)合成修飾,設(shè)計(jì)構(gòu)筑了內(nèi)嵌含氮雜環(huán)卡賓鈀催化劑(α-CD-Pd),并對(duì)獲得的超分子催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行基本表征,同時(shí)深入探究了其在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的催化活性:首先,分別用不同取代基團(tuán)的鹵代苯乙酮與不同取代基團(tuán)的苯硼酸進(jìn)行偶聯(lián),結(jié)果顯示α-CD-Pd在純水體系下表現(xiàn)出比均相單體含氮雜環(huán)卡賓鈀催化劑更高效的催化活性,α-CD-Pd催化產(chǎn)率高達(dá)90%以上,而單體含氮雜環(huán)卡賓鈀催化產(chǎn)率只有30-50%;其次,換用位阻更大的不同取代基團(tuán)的萘硼酸與不同取代基團(tuán)的溴代萘進(jìn)行Suzuki偶聯(lián),在甲苯做溶劑的體系下,同樣的,α-CD-Pd催化產(chǎn)率高達(dá)80-90%,而單體含氮雜環(huán)卡賓鈀催...

【文章頁(yè)數(shù)】:75 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

圖1-1常見(jiàn)超分子大環(huán)化合物Fig1-1Thecommonsupramolecularmacrocycliccompounds

圖1-1常見(jiàn)超分子大環(huán)化合物Fig1-1Thecommonsupramolecularmacrocycliccompounds

上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文緒論2砜氧原子和酚羥基氧原子協(xié)同配位可構(gòu)筑獲得具有特定配位取向的杯芳烴金屬簇,進(jìn)而可參與配位自組裝,構(gòu)筑具有特定功能的更高級(jí)的超分子功能材料,拓寬杯芳烴的應(yīng)用。因此,基于不同大環(huán)化合物的特性,可設(shè)計(jì)構(gòu)筑不同類(lèi)型的超分子催化劑。圖1-1常見(jiàn)超分子大環(huán)化合物F....


圖1-2環(huán)糊精催化的傅克烷基化反應(yīng)Fig.1-2Cyclodextrin-catalyzedFuchalkylation

圖1-2環(huán)糊精催化的傅克烷基化反應(yīng)Fig.1-2Cyclodextrin-catalyzedFuchalkylation

??呋?謝?從Φ難芯糠⑾鄭涸諍銑舌?蜻?捌?衍生物時(shí),當(dāng)處于室溫條件下且未添加環(huán)糊精時(shí),產(chǎn)率只有55%;而加入10mol%環(huán)糊精后,只需要略微加熱至55~60℃,反應(yīng)的產(chǎn)率則可增加至86%(圖1-2)。通過(guò)核磁可以確定反應(yīng)機(jī)理:環(huán)糊精包含反應(yīng)物,即苯甲醛和苯胺,增加了它們?cè)谒械?...


圖1-3環(huán)糊精催化環(huán)氧化物發(fā)生親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)Fig.1-3Cyclodextrincatalyzedthenucleophilicring-openingreactionofepoxide

圖1-3環(huán)糊精催化環(huán)氧化物發(fā)生親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)Fig.1-3Cyclodextrincatalyzedthenucleophilicring-openingreactionofepoxide

上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文緒論4圖1-3環(huán)糊精催化環(huán)氧化物發(fā)生親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)Fig.1-3Cyclodextrincatalyzedthenucleophilicring-openingreactionofepoxide雖然環(huán)糊精上存在大量的親水羥基,并且特殊的空腔結(jié)構(gòu)能夠包含疏水的....


圖1-4環(huán)糊精銅(Ⅱ)配合物結(jié)構(gòu)

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緒論上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文5圖1-4環(huán)糊精銅(Ⅱ)配合物結(jié)構(gòu)Fig.1-4Cyclodextrincopper(Ⅱ)complexstructureMonflier等在甲基化β-環(huán)糊精催化有機(jī)反應(yīng)方面做了大量詳細(xì)的工作。Monflier通過(guò)合成甲基化的環(huán)糊精,利用他各種優(yōu)異的特....



本文編號(hào):3892587

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