將炔(-C≡C-)選擇性加氫為相應(yīng)的烯(-CH=CH-)是一個非常重要的化工過程,廣泛應(yīng)用于精細(xì)化工中間體的合成和聚烯烴工業(yè)中烯烴的純化。雖然貴金屬催化劑性能優(yōu)異,但其價格昂貴、易發(fā)生過加氫、需要復(fù)雜有機(jī)配體修飾等諸多缺陷限制了它在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用�；诖�,我們以價廉易得的鎳為主催化活性組分,設(shè)計并制備了一系列活性高、選擇性和穩(wěn)定性好的鎳基金屬催化劑用于炔選擇性加氫。首先,采用原位還原法制備出了直徑約為6.2 nm的超細(xì)鎳納米粒子催化劑,其在硼氫化鈉-甲醇體系中能高效催化轉(zhuǎn)化多種炔為Z-烯。值得一提的是,其在1,2-二苯乙炔(DPA)的選擇性加氫反應(yīng)中轉(zhuǎn)化頻率可高達(dá)2940 h^-1,遠(yuǎn)高于非貴金屬催化劑和絕大多數(shù)貴金屬催化劑。然后,通過在氮?dú)夥罩懈邷責(zé)峤怄?鋅的乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合物得到NiZn/NC納米催化劑,并將其應(yīng)用于DPA選擇性加氫為Z-烯的反應(yīng)中。研究表明,其具有良好的Z-烯選擇性,繼續(xù)延長反應(yīng)時間7 h,體系中的Z-烯沒有發(fā)生明顯的異構(gòu)化或過加氫。最后,通過在氮?dú)夥罩懈邷責(zé)峤庖宜徭?三聚氰胺的固相混合物得到Ni₃N/NC納米催化劑...

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圖3-1在20min內(nèi)循環(huán)利用次數(shù)對DPA加氫反應(yīng)中的轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響

[V][57]1.38MPaH2604[Cr][57]1.38MPaH2600.6talystNaBH4r.t.2940PA摩爾量/（活性中心摩爾量*反應(yīng)時間）sumedDPA/(molofmetal×time)的穩(wěn)定性研究催化劑的回收再利用也....

圖3-2DPA加氫中原位生成的Ni納米粒子TEM圖

圖3-2DPA加氫中原位生成的Ni納米粒子TEM圖Fig.3-2TEMimageofinsitugeneratedNiNPsinthesemi-hydrogenationofDPA.圖3-2是溶劑CH3OH和還原劑NaBH4同時....

圖3-3DPA選擇性加氫原位紅外光譜研究Fig.3-3Thein-situFT-IRspectraofthesemi-hydrogenationofDPA.

18圖3-3DPA選擇性加氫原位紅外光譜研究Fig.3-3Thein-situFT-IRspectraofthesemi-hydrogenationofDPA.DPA加氫反應(yīng)路徑和反應(yīng)機(jī)制，我們進(jìn)行了原位紅外表征

圖3-4DPA加氫反應(yīng)的11BNMR信息11

圖3-4DPA加氫反應(yīng)的11BNMR信息Fig.3-4The11BNMRinformationofcis-semi-hydrogenationofDPANMR檢測結(jié)果如圖3-4所示。以CH3OD為溶劑，當(dāng)添加硼鹽的核磁信號，在3.09和....

本文編號：3890859