含氮雜環(huán)骨架廣泛分布在功能有機化合物中,同時也是一類重要的合成中間體。隨著醫(yī)藥、農(nóng)藥以及有機功能材料領(lǐng)域的快速發(fā)展,對含氮雜環(huán)化合物種類和數(shù)量的需求日益增多,因此發(fā)展高效構(gòu)建含氮雜環(huán)骨架的合成方法顯得非常重要且極為迫切。本論文主要研究了過渡金屬催化的重氮化合物參與的環(huán)加成反應,高效高選擇性構(gòu)建一系列高度官能化的含氮雜環(huán)骨架,如吲哚里西啶、1,4-氮氧雜環(huán)、3-氮雜并環(huán)[m.2.0]化合物。主要內(nèi)容分為以下四部分:論文第一章為緒論,主要對重氮、重氮卡賓、葉立德環(huán)加成反應以及銅催化的重氮與末端炔烴的交叉偶聯(lián)反應等進行簡要介紹。同時,對本論文的研究內(nèi)容進行簡單介紹。論文第二章實現(xiàn)了Rh₂(OPiv)₄催化的重氮化合物與喹啉原位生成的喹啉葉立德中間體和炔烴的區(qū)域選擇性[3+2]或[5+2]環(huán)加成反應,快速構(gòu)建一系列高度功能化的五元吲哚里西啶、七元1,4-氮氧雜環(huán)骨架等含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)。機理研究表明[3+2]環(huán)加成反應是通過金屬輔助的1,3-酯基遷移過程進行的。論文第三章實現(xiàn)了Cu(PPh₃)₃Br催化的重氮化合...

【文章頁數(shù)】：241 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
致謝
摘要
ABSTRACT
1 緒論
    1.1 重氮化合物簡介
    1.2 金屬卡賓簡介
    1.3 葉立德環(huán)加成反應
        1.3.1 羰基葉立德環(huán)加成反應
        1.3.2 亞胺葉立德環(huán)加成反應
    1.4 銅催化的重氮和末端炔烴的交叉偶聯(lián)反應
        1.4.1 生成炔烴的反應
        1.4.2 生成聯(lián)烯的反應
        1.4.3 基于聯(lián)烯中間體的環(huán)化反應
        1.4.4 串聯(lián)反應
    1.5 立題思想
2 銠催化的重氮和喹啉原位生成葉立德的環(huán)加成反應
    2.1 引言
    2.2 研究背景及研究思路
    2.3 銠催化的芳基重氮酯和喹啉原位生成葉立德的[3+2]環(huán)加成反應
        2.3.1 反應方案設(shè)計
        2.3.2 反應條件優(yōu)化
        2.3.3 反應底物拓展
    2.4 銠催化的α-重氮酮和喹啉原位生成葉立德的[5+2]環(huán)加成反應
        2.4.1 反應方案設(shè)計
        2.4.2 反應條件優(yōu)化
        2.4.3 反應底物拓展
    2.5 反應機理研究
    2.6 本章小結(jié)
3 銅催化的重氮和1,6-聯(lián)烯炔的交叉偶聯(lián)-[2+2]環(huán)加成反應
    3.1 引言
    3.2 研究背景及研究思路
    3.3 反應方案設(shè)計
    3.4 反應條件優(yōu)化
    3.5 反應底物拓展
    3.6 反應機理研究
    3.7 轉(zhuǎn)化應用
    3.8 本章小結(jié)
4 銅催化的重氮和1,n-聯(lián)烯炔的交叉偶聯(lián)-[2+2]環(huán)加成反應
    4.1 引言
    4.2 反應條件優(yōu)化
    4.3 反應條件拓展
    4.4 反應機理研究
    4.5 本章小結(jié)
5 實驗部分
    5.1 儀器和試劑
        5.1.1 儀器
        5.1.2 試劑
    5.2 化合物典型合成操作
        5.2.1 第2章相關(guān)實驗部分
        5.2.2 第3章相關(guān)實驗部分
        5.2.3 第4章相關(guān)實驗部分
    5.3 化合物的表征
        5.3.1 第2章化合物表征
        5.3.2 第3章化合物表征
        5.3.3 第4章化合物表征
    5.4 單晶數(shù)據(jù)
        5.4.1 第2章單晶數(shù)據(jù)
        5.4.2 第3章單晶數(shù)據(jù)
        5.4.3 第4章單晶數(shù)據(jù)
結(jié)論
參考文獻
附錄 A
作者簡歷及攻讀碩士學位期間取得的研究成果



本文編號：3808640