胺類化合物廣泛存在于人體、自然界以及動(dòng)植物體內(nèi),作為一種十分重要的二胺類化合物1,3-二胺的地位是毋庸置疑的。目前與1,3-二胺的合成相關(guān)的文獻(xiàn)較少,其大體上可以分為三類:化學(xué)計(jì)量學(xué)反應(yīng)、過(guò)渡金屬催化的反應(yīng)和手性1,3-二胺的合成反應(yīng)。本論文以一種非常簡(jiǎn)單的烯烴(鄰羥基苯乙烯)為起始原料與我們課題組自己的獨(dú)特化合物胺縮醛發(fā)生一個(gè)胺甲基胺化反應(yīng),原子經(jīng)濟(jì)性100%的合成1,3-二胺。通過(guò)一系列的條件篩選,我們發(fā)現(xiàn)在不加入任何的催化劑、配體或添加劑的條件下該反應(yīng)可以順利的發(fā)生而且產(chǎn)率高達(dá)88%。通過(guò)對(duì)溫度、時(shí)間和溶劑的篩選我們確定了最佳的反應(yīng)條件,即以二氯甲烷作溶劑在室溫下反應(yīng)12個(gè)小時(shí)。實(shí)驗(yàn)條件確定下來(lái)后,我們首先對(duì)鄰羥基苯乙烯這邊的底物進(jìn)行了拓展,發(fā)現(xiàn)不管是帶有供電子取代基還是帶有缺電子取代基的底物都能獲得很好的收率(最高產(chǎn)率高達(dá)93%)。隨后,我們對(duì)不同的胺縮醛底物進(jìn)行了拓展,我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)芐基上有吸電子取代基和供電子取代基的胺縮醛均能獲得較高的產(chǎn)率。除了芳香族的胺縮醛可以發(fā)生反應(yīng)外,脂肪族的胺縮醛也可以發(fā)生胺甲基胺化反應(yīng)。為了對(duì)反應(yīng)進(jìn)行進(jìn)一步探索進(jìn)行了克級(jí)實(shí)驗(yàn),我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)鄰羥基苯乙烯的...

【文章頁(yè)數(shù)】：93 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 文獻(xiàn)綜述
    1.1 概述
    1.2 化學(xué)計(jì)量學(xué)反應(yīng)合成1,3-二胺研究進(jìn)展
    1.3 過(guò)渡金屬催化的反應(yīng)合成1,3-二胺研究進(jìn)展
    1.4 手性1,3-二胺的合成反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.4.1 化學(xué)計(jì)量學(xué)反應(yīng)
        1.4.2 催化劑參與的手性1,3-二胺的合成反應(yīng)
    1.5 本文的設(shè)計(jì)思路
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        2.1.1 主要實(shí)驗(yàn)儀器
        2.1.2 主要試劑
    2.2 底物的合成
        2.2.1 鄰羥基苯乙烯的合成
        2.2.2 手性胺縮醛的合成
    2.3 鄰羥基苯乙烯與胺縮醛胺甲基胺化反應(yīng)的一般步驟
第三章 結(jié)果與討論
    3.1 反應(yīng)條件的篩選
        3.1.1 催化劑和配體對(duì)反應(yīng)的影響
        3.1.2 溶劑對(duì)反應(yīng)的影響
        3.1.3 時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響
        3.1.4 溫度對(duì)反應(yīng)的影響
    3.2 底物拓展,轉(zhuǎn)化和應(yīng)用
        3.2.1 鄰羥基苯乙烯的底物拓展
        3.2.2 胺縮醛的底物拓展
        3.2.3 克級(jí)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)
        3.2.4 產(chǎn)物的應(yīng)用與轉(zhuǎn)化
        3.2.5 反應(yīng)機(jī)理
第四章 手性1,3-二胺的合成
    4.1 配體調(diào)控的不對(duì)稱合成反應(yīng)
    4.2 手性誘導(dǎo)的不對(duì)稱合成反應(yīng)
總結(jié)與展望
致謝
參考文獻(xiàn)
附錄
碩士學(xué)習(xí)期間撰寫的學(xué)術(shù)論文



本文編號(hào)：3800229