手性硫脲類催化劑具有氫鍵活化底物的能力,能有效地促進不對稱反應的發(fā)生。目前已經(jīng)開發(fā)和合成了多種手性硫脲類型的催化劑,例如:以環(huán)己二胺為骨架制備的手性硫脲催化劑、金雞納生物堿類型的手性硫脲催化劑、1,2-二苯基乙二胺為骨架制備的手性硫脲類催化劑、脯氨酰胺為骨架的硫脲催化劑等。硫脲類的有機催化劑還被廣泛應用在了食品加工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等許多自然科學技術領域,因此基于硫脲類催化劑的設計合成具有重要的應用價值。本文設計制備一系列新型且具有多氫鍵、多活性中心的C₂軸手性雙硫脲催化劑,催化不對稱串聯(lián)反應。首先,我們以簡單易得的天然手性源2-萘酚-3-羧酸為原料,制備了含手性BINOL骨架的化合物,再經(jīng)過多步反應,最后合成了軸手性聯(lián)萘酚酸骨架的催化劑。將合成的催化劑應用在以1,3-羰基化合物、丙二腈和芳香醛為底物的不對稱Knoevenagel-Michael串聯(lián)反應和鄰羥基苯甲醛葉立德與不飽和吖內酯為反應物的1,3-偶極環(huán)加成和分子內串聯(lián)反應。對反應的催化條件進行了研究和優(yōu)化,在室溫下使用只有5mol%的硫脲類催化劑(Ⅳ),在10 m L的二氯甲烷溶劑中反應8 h,得到4H-吡喃類...

【文章頁數(shù)】：114 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 不對稱有機催化概述
    1.2 手性及不對稱合成的意義
    1.3 手性硫脲類催化劑的簡介
        1.3.1 脯氨酰胺類硫脲催化劑
        1.3.2 環(huán)己二胺類硫脲催化劑
        1.3.3 金雞納生物堿類硫脲催化劑
        1.3.4 其他類型的硫脲類催化劑
    1.4 手性硫脲催化不對稱有機反應的研究
    1.5 本文的選題意義及主要工作
        1.5.1 選題意義
        1.5.2 主要工作
第二章 新型C₂軸手性雙硫脲催化劑的設計合成
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 主要反應試劑、測試儀器及條件
        2.2.2 手性硫脲催化劑的合成
    2.3 實驗結果與討論
        2.3.1 實驗結果
        2.3.2 討論
    2.4 本章小結
第三章 新型C₂軸手性雙硫脲催化手性4H-吡喃衍生物的不對稱合成
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 實驗儀器
        3.2.2 實驗試劑
    3.3 2-氨基-3-氰基-4H-吡喃衍生物合成
    3.4 2-氨基-3-氰基-4H-吡喃衍生物合成反應的條件優(yōu)化
        3.4.1 催化劑的篩選
        3.4.2 催化劑用量的優(yōu)化
        3.4.3 溶劑的優(yōu)化
        3.4.4 反應時間及溫度的優(yōu)化
        3.4.5 反應底物的擴展
    3.5 化合物數(shù)據(jù)分析
    3.6 反應機理的推測
    3.7 本章小結
第四章 手性雙硫脲催化手性苯并吡喃[4,3-b]吡咯化合物的不對稱合成
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 實驗試劑
        4.2.2 實驗儀器
    4.3 反應底物的合成
        4.3.1 鄰羥基苯甲醛亞甲胺葉立德的合成
        4.3.2 不飽和吖內酯的合成
    4.4 手性雙硫脲催化苯并吡喃衍生物的合成
    4.5 手性苯并吡喃衍生物的合成條件優(yōu)化
        4.5.1 催化劑的優(yōu)化
        4.5.2 催化劑用量的優(yōu)化
        4.5.3 反應溶劑的優(yōu)化
        4.5.4 反應時間和溫度的優(yōu)化
        4.5.5 反應底物的擴展
        4.5.6 推測可能反應的機理
        4.5.7 化合物表征
    4.6 本章小結
第五章 結論與展望
    5.1 結論
    5.2 展望
參考文獻
致謝
攻讀碩士學位期間發(fā)表的論文
附錄 部分化合物譜圖



本文編號：3769254