碳碳鍵的建立是現(xiàn)代有機合成領(lǐng)域的重要研究內(nèi)容之一。傳統(tǒng)的碳碳偶聯(lián)反應,使得構(gòu)筑更為復雜的分子特別是藥物分子及電子材料成為可能,但也表現(xiàn)出不足:需要預先官能團化的原料、副產(chǎn)物多、原子經(jīng)濟性差、環(huán)境污染大。因此,從簡單、易得的C-H化合物直接出發(fā),設(shè)計高效、高選擇性的合成路線,是現(xiàn)代有機合成一個重要的研究內(nèi)容。過渡金屬催化的C-H鍵官能團化反應,避免了傳統(tǒng)偶聯(lián)反應的預官能團化過程,縮短了反應步驟,提高了反應效率和有效原子利用率,降低了對環(huán)境的污染。而導向基輔助的C-H鍵官能團化反應備受關(guān)注,因?qū)蚧囊肟梢蕴岣叻磻奈恢眠x擇性,為復雜天然產(chǎn)物的合成以及工業(yè)化應用提供一條高效、新穎的合成路線。羧基作為一種發(fā)展前景廣闊的導向基,廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中,具有廉價易得、品種多樣、穩(wěn)定、易存儲等優(yōu)點,而且羧基可通過脫羧移除或轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌墓倌軋F。如果以羧酸為底物,利用過渡金屬與羧基的配位能力,可促進羧基鄰位C-H鍵活化,進而發(fā)生官能團化反應。基于此,本論文主要進行了以下幾個方面的工作:以芳香羧酸和丙烯酸酯為原料,[Cp*RhCl2]2為催化劑,Ag2C03為氧化劑,Cu20為添加劑,通過C-... 

【文章頁數(shù)】：161 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 文獻綜述
    1.1 引言
    1.2 羧基導向的碳氫鍵和極性碳碳雙鍵的串聯(lián)環(huán)化反應
    1.3 碳氫鍵和極性碳碳雙鍵的直接加成反應
    1.4 選題思想和研究內(nèi)容
第二章 羧基導向的C-H鍵和丙烯酸酯的串聯(lián)環(huán)化反應
    2.1 引言
    2.2 儀器與試劑
    2.3 (E)-3-烯基苯酞類化合物的合成
    2.4 結(jié)果與討論
        2.4.1 反應條件優(yōu)化
            2.4.1.1 溶劑對反應的影響
            2.4.1.2 氧化劑對反應的影響
            2.4.1.3 添加劑對反應的影響
            2.4.1.4 氧化劑的量對反應的影響
            2.4.1.5 溫度對反應的影響
            2.4.1.6 時間對反應的影響
        2.4.2 底物拓展
            2.4.2.1 芳香羧酸和丙烯酸叔丁酯的反應
            2.4.2.2 3-甲氧基-2-甲基苯甲酸和丙烯酸酯的反應
        2.4.3 反應的可能機理
    2.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    2.6 本章總結(jié)
第三章 羧基導向的C-H鍵和極性碳碳雙鍵的共軛加成反應
    3.1 引言
    3.2 儀器與試劑
    3.3 烷基取代芳香羧酸類化合物的合成
    3.4 結(jié)果與討論
        3.4.1 反應條件優(yōu)化
            3.4.1.1 催化劑對反應的影響
            3.4.1.2 溶劑對反應的影響
            3.4.1.3 溫度對反應的影響
            3.4.1.4 催化劑的量對反應的影響
            3.4.1.5 時間對反應的影響
        3.4.2 底物拓展
            3.4.2.1 芳香羧酸與α,β-不飽和酮的反應
            3.4.2.2 對位取代苯甲酸與1-戊烯-3-酮的反應
            3.4.2.3 加成底物的進一步拓展
        3.4.3 反應的可能機理
            3.4.3.1 H/D交換實驗
            3.4.3.2 KIE實驗
            3.4.3.3 可能機理
    3.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    3.6 本章總結(jié)
第四章 全文總結(jié)
參考文獻
附錄
致謝
攻讀碩士期間研究成果



本文編號：3721564