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過渡金屬催化的支狀選擇性脫羧Heck反應的研究

發(fā)布時間:2022-11-01 19:40
  Heck反應是一種重要的C-C鍵偶聯(lián)反應,被廣泛的應用在天然產(chǎn)物合成、材料科學以及生物有機領(lǐng)域。過去的數(shù)十年里,全世界的化學工作者對這一方向進行了深入研究,并且發(fā)展出許多反應體系。然而,由于控制這一反應烯烴底物區(qū)域選擇性仍是難題,因而烯烴反應底物十分受限。到目前為止,絕大多數(shù)報道的Heck芳基化反應都是通過較活潑烯烴的電子效應以及復雜的配體的位阻效應,來實現(xiàn)區(qū)域選擇性。缺電子烯烴(例如:烯酸酯、烯酮)更傾向于生成線性構(gòu)型的烯烴產(chǎn)物,原因在于芳基插入烯烴雙鍵取代基更少的β位;富電子烯烴(例如:烯基醚和烯基胺)更傾向于使芳基插入烯烴的α位,從而生成支鏈構(gòu)型的烯烴產(chǎn)物,但對于電中性的烯烴,其芳基化反應經(jīng)常同時生成直線構(gòu)型的烯烴以及支鏈狀構(gòu)型的烯烴,導致非常低的區(qū)域選擇性,這極大阻礙了烯烴芳基化反應在有機合成領(lǐng)域的應用。本論文就脫羧Heck反應產(chǎn)物的選擇性問題展開研究。本論文包括以下幾個內(nèi)容:(1)對幾種脫羧反應進行了總結(jié)和歸納。(2)簡單介紹了幾種常見的Heck反應、總結(jié)了近些年來對具有區(qū)域立體選擇性的Heck反應的報道。(3)從其背景、實驗過程、結(jié)論分析以及數(shù)據(jù)詳細展示了本論文發(fā)展的具有支... 

【文章頁數(shù)】:112 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 引言
    1.1 關(guān)于脫羧反應及Heck反應的簡述
    1.2 脫羧反應的研究進展
        1.2.1 脫羧Heck反應的研究進展
        1.2.2 脫羧質(zhì)子化反應的研究進展
        1.2.3 羧酸脫羧與C-H鍵直接的官能團轉(zhuǎn)化反應
    1.3 除脫羧外其它類型的Heck反應的研究進展
    1.4 小結(jié)和展望
第二章 鈀催化的具有支狀構(gòu)型產(chǎn)物選擇性的脫羧Heck反應的研究
    2.1 研究背景以及選題依據(jù)
    2.2 模型反應條件的優(yōu)化
    2.3 反應底物拓展
    2.4 反應機理的探討
    2.5 實驗部分
        2.5.1 實驗儀器設(shè)備
        2.5.2 試劑
        2.5.3 操作步驟
    2.6 小結(jié)和展望
總結(jié)和展望
參考文獻
致謝
附錄: 產(chǎn)物的核磁譜圖(~1H NMR、~(13)C NMR)
個人簡歷
在學期間的研究成果


【參考文獻】:
期刊論文
[1]Transition metal-catalyzed decarboxylative cross-coupling reactions[J]. SHANG Rui~1 & LIU Lei~1,2*1Key Laboratory of Bioorganic Phosphorus Chemistry & Chemical Biology (Ministry of Education); Department of Chemistry, Tsinghua University, Beijing 100084, China 2State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032,China.  Science China(Chemistry). 2011(11)



本文編號:3699980

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