超分子拓撲高分子不僅具有傳統(tǒng)拓撲高分子獨特的化學(xué)及物理性質(zhì),而且具備超分子聚合物的動態(tài)可調(diào)性能,有望在生物醫(yī)藥、智能材料、傳感檢測等領(lǐng)域得到新的發(fā)展及應(yīng)用。目前有關(guān)超分子拓撲高分子的研究主要集中在各種拓撲結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑方式及水溶液性質(zhì)方面,而關(guān)于超分子拓撲高分子自組裝機理和動態(tài)組裝過程等方面的研究還不夠深入。另外,發(fā)揮超分子拓撲高分子功能組裝體獨特的物理化學(xué)性質(zhì)優(yōu)勢,充分利用其可控調(diào)節(jié)的刺激響應(yīng)性來尋求應(yīng)用出口,仍具有挑戰(zhàn)性�；诖�,本論文設(shè)計合成出一系列超分子星形高分子和超分子超支化高分子,并將其制備成功能性超分子自組裝體,著重研究了其刺激響應(yīng)性引發(fā)的自組裝行為和機理,同時探索了該類自組裝體在智能藥物控制釋放,傳感檢測等方面的應(yīng)用。本論文主要研究內(nèi)容包括:首先,設(shè)計合成了兩種超聲和光/氧化還原響應(yīng)性超分子超支化聚合物自組裝體,并對其雙重刺激響應(yīng)調(diào)控的二次超分子自組裝及藥物控制釋放行為進行了研究。利用點擊化學(xué)合成了兩種基于β-環(huán)糊精與偶氮苯或二茂鐵的主客體型兩親分子Azo-CD₂和Fc-CD₂。研究發(fā)現(xiàn)在純水中,以上單體由于親疏水作用優(yōu)先自組裝形... 

【文章頁數(shù)】：160 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 引言
    1.2 超分子聚合物
        1.2.1 概述
        1.2.2 超分子聚合物自組裝的驅(qū)動力
            1.2.2.1 多重氫鍵
            1.2.2.2 金屬配位作用力
            1.2.2.3 主客體相互作用
    1.3 超分子拓撲高分子
        1.3.1 超分子線形嵌段聚合物
        1.3.2 超分子星形聚合物
        1.3.3 超分子超支化型高分子
        1.3.4 其他類型拓撲結(jié)構(gòu)超分子高分子
    1.4 刺激響應(yīng)性超分子功能組裝體
        1.4.1 刺激響應(yīng)性超分子功能組裝體的主要種類
        1.4.2 刺激響應(yīng)性超分子功能組裝體的應(yīng)用
            1.4.2.1 超分子自修復(fù)材料
            1.4.2.2 超分子光活性材料
            1.4.2.3 超分子生物材料
    1.5 研究問題的提出
第2章 超聲和光/氧化還原響應(yīng)性超分子超支化聚合物組裝體的構(gòu)筑及藥物控制釋放研究
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 原料
        2.2.2 6-位丙炔氨基單代的β-環(huán)糊精β-CD-Alk的合成
        2.2.3 雙(2-疊氮乙基)胺EA-(N3)_2 的合成
        2.2.4 疊氮化偶氮苯Azo-(N3)_2 的合成
        2.2.5 AB2 單體Azo-(CD)_2的合成
        2.2.6 疊氮化二茂鐵Fc-(N3)_2 的合成
        2.2.7 AB_2單體 Fc-(CD)_2的合成
        2.2.8 異端分別修飾苯并咪唑和乳糖酸的聚乙二醇LA-PEG-BM的合成
        2.2.9 單體的表征
        2.2.10 Azo-(CD)_2與Fc-(CD)_2的自組裝體制備
        2.2.11 Azo-(CD)_2 以及Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM的自組裝行為表征
        2.2.12 Azo-CD_2/DOX以及Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM/DOX的載藥體制備及其體外藥物控釋研究
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 AB2 單體Azo-(CD)_2的合成與表征
        2.3.2 AB2 單體Fc-(CD)_2的合成與表征
        2.3.3 LA-PEG-BM的合成與表征
        2.3.4 Azo-(CD)_2 的自組裝行為研究
        2.3.5 Azo-(CD)_2/DOX載藥體制備及其體外藥物控釋研究
        2.3.6 Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM的組裝行為研究
        2.3.7 Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM/DOX的共載體制備及其體外藥物控釋研究
    2.4 本章小結(jié)
第3章 溫度和光響應(yīng)性Y形超分子聚合物的構(gòu)筑及其可控自組裝行為研究
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 原料
        3.2.2 RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑CTA-Alk和 CTA-Alk_2的合成
        3.2.3 PNIPAM-Alk和 PNIPAM-Alk_2的合成
        3.2.4 PNIPAM-β-CD和 PNIPAM-2(β-CD)的合成
        3.2.5 Azo-MPEG and Azo-2MPEG的合成
        3.2.6 Y型超分子聚合物SSP1和SSP2 的合成
        3.2.7 聚合物結(jié)構(gòu)表征
        3.2.8 聚合物的自組裝行為表征
        3.2.9 聚合物的藥物共載體制備及其體外藥物控制釋放研究
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 PNIPAM-β-CD和 PNIPAM-2(β-CD)的合成與表征
        3.3.2 Azo-MPEG and Azo-2MPEG的合成與表征
        3.3.3 Y型超分子聚合物的合成與表征
        3.3.4 Y型超分子聚合物的水溶液自組裝行為表征
    3.4 本章結(jié)論
第4章 溫度和光響應(yīng)刷形超分子聚合物囊泡的制備及其自組裝行為研究
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 原料
        4.2.2 大分子鏈轉(zhuǎn)移劑P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)的合成
        4.2.3 嵌段共聚物囊泡P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)-PHPMA_(250) 的合成
        4.2.4 環(huán)糊精修飾的P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)共聚物囊泡的合成.
        4.2.5 P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)/azo-mPEG共聚物囊泡的合成
        4.2.6 聚合物結(jié)構(gòu)表征
        4.2.7 嵌段共聚物囊泡的溫度響應(yīng)性自組裝行為表征
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 大分子鏈轉(zhuǎn)移劑P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)的合成與表征
        4.3.2 環(huán)糊精修飾的P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)共聚物囊泡的合成與表征
        4.3.3 P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)/azo-mPEG共聚物囊泡的合成與表征
        4.3.4 mPEG主客體作用修飾前后共聚物囊泡的溫度響應(yīng)自組裝行為表征
    4.4 本章小結(jié)
第5章 溫度和光響應(yīng)性超分子組裝體的構(gòu)筑及其在溫度傳感檢測的應(yīng)用
    5.1 引言
    5.2 實驗部分
        5.2.1 原料
        5.2.2 環(huán)糊精三聚體CD_3的合成
        5.2.3 Azo-PEG-Azo和 mPEG-Azo的合成
        5.2.4 單體及結(jié)構(gòu)表征
        5.2.5 二元或三元超分子體系的制備及其UCST測定
        5.2.6 二元或三元超分子體系的組裝體制備及其自組裝行為表征
        5.2.7 Azo-PEG-Azo/CD_3 自組裝體用于激光傳感檢測
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 環(huán)糊精三聚體β-CD3的合成與表征
        5.3.2 mPEG-Azo和 Azo-PEG-Azo的合成與表征
        5.3.3 二元或三元超分子體系的構(gòu)筑及表征
        5.3.4 二元或三元超分子體系的UCST行為表征
        5.3.5 二元或三元超分子開關(guān)的作用機制及驗證
        5.3.6 超分子開關(guān)用于激光傳感檢測
    5.4 本章小結(jié)
第6章 結(jié)論與創(chuàng)新點
    6.1 結(jié)論
    6.2 創(chuàng)新點
參考文獻
致謝
攻讀博士學(xué)位期間取得的研究成果和參與科研情況
    1.第一作者發(fā)表論文
    2.合作發(fā)表論文
    3.會議論文
    4.授權(quán)專利
    5.參與科研情況



本文編號：3668399