發(fā)布時間：2022-07-15 17:56

　　含氮雜環(huán)骨架在各類天然產(chǎn)物和藥物分子中廣泛存在,在功能材料領域也有出眾的表現(xiàn)。因此,這類化合物的重要性不言而喻。在過去的研究中,鈀,銠等貴金屬催化劑被視為合成這類分子的有效手段之一。然而,由于貴金屬本身的稀缺性,如何實現(xiàn)用廉價金屬代替貴金屬以實現(xiàn)類似的轉化,是個頗具挑戰(zhàn)性的課題。本論文的研究主要集中于鐵鹽促進下,以二硒醚作為硒化試劑,和分子內(nèi)含有炔基結構的苯磺酰腙發(fā)生分子間的多步串聯(lián)反應。在引入C-Se鍵的同時.高效構建了一系列含氮雜環(huán)骨架分子。本研究工作主要分為以下兩個部分:第一部分,我們報道了在三氯化鐵促進下,α,β-炔基-4-甲基-苯磺腙和二硒醚反應,順利構建了4號位含有硒基取代基的吡唑。該反應所需的原料廉價易得,易于合成。在相當溫和的反應條件下,能以中等至優(yōu)秀的收率得到目標分子;并且反應對官能團也顯示了很好的耐受性。第二部分,我們發(fā)展了一種2-炔基苯甲醛對甲苯磺酰腙和二硒醚在三氯化鐵作用下經(jīng)歷環(huán)化過程,通過一步反應,同時構建C-Se鍵和C-N鍵,得到4號位苯基硒基取代的N-亞氨基異喹啉葉立德的反應。該反應在保證專一性的前提下,避免了昂貴過渡金屬的使用。芳基,雜芳基或烷基二硒醚都... 

【文章頁數(shù)】：95 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 文獻綜述
    1.1 引言
    1.2 以對甲基苯磺酰腙類物質構建含氮雜環(huán)的運用
        1.2.1 以對甲基苯磺酰腙類物質構建吲唑衍生物
        1.2.2 以對甲基苯磺酰腙類物質構建吡唑衍生物
        1.2.3 以對甲基苯磺酰腙類物質構建1,2,3-三氮唑和1,2,3-硫氮唑
        1.2.4 以對甲基苯磺酰腙類物質構建吲哚骨架
        1.2.5 以對甲基苯磺酰腙類物質構建二氫吡唑骨架
        1.2.6 苯磺酰腙分子內(nèi)環(huán)化形成的1,3-偶極子參與的環(huán)化反應
        1.2.7 以對甲基苯磺酰腙構建β-丁內(nèi)酰胺
    1.3 本論文選題的依據(jù)及意義
第二章 Fe(Ⅲ)促進的α,β-炔基對甲基苯磺酰腙環(huán)化串聯(lián)反應研究:一種高效合成4號位含硒基取代基的吡唑的新途徑
    2.1 研究背景
    2.2 研究設想
    2.3 結果與討論
        2.3.1 反應條件篩選
        2.3.2 底物的普適性考察
        2.3.3 放大量實驗考察
        2.3.4 反應機理探討
    2.4 本章小結
第三章 Fe (Ⅲ)促進的2-炔基苯甲醛對甲基苯磺酰腙的硒代環(huán)化反應研究
    3.1 研究背景
    3.2 研究設想
    3.3 結果與討論
        3.3.1 反應條件篩選
        3.3.2 底物普適性研究考察
        3.3.3 放大量實驗考察及衍生
        3.3.4 反應機理探討
    3.4 本章小結
第四章 全文的總結與展望
    4.1 總結
    4.2 展望
附錄一 實驗部分
    (1) 儀器
    (2) 試劑
    (3) 自制試劑
        (3-1) α,β-炔基對甲基苯磺酰腙的制備
        (3-2) 2-炔基苯甲醛對甲基苯磺酰腙的制備
        (3-3) 二(雜)芳基二硒醚的制備
        (3-4) 二烷基二硒醚的制備
    (4) 實驗步驟
        (4-1) Fe (Ⅲ)促進的α.β-炔基對甲基苯磺酰腙和二硒醚的環(huán)化串聯(lián)反應合成4號位硒基取代基吡唑的一般步驟
        (4-2) Fe (Ⅲ)促進的2-炔基苯甲醛對甲基苯磺酰腙的硒代環(huán)化反應合成4-硒代-N-亞氨基異喹啉葉立德的一般步驟
    (5) 化合物的表征數(shù)據(jù)
        (5-1) Fe (Ⅲ)促進的α,β-炔基對甲基苯磺酰腙環(huán)化串聯(lián)反應研究:一種高效合成4號位含硒基取代基的吡唑的新途徑(對應論文第二章)
        (5-2) Fe (Ⅲ)促進的2-炔基苯甲醛對甲基苯磺酰腙的硒代環(huán)化反應研究(對應論文第三章)
        (5-3) 單晶數(shù)據(jù)
    (6) 本文合成的新化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄二 參考文獻
附錄三 部分化合物之譜圖
附錄四 部分英文縮寫對照表
附錄五 攻讀碩士期間公開發(fā)表的論文
附錄六 致謝



本文編號：3662557