第一部分:hamigerans的全合成研究發(fā)展出一條統(tǒng)一的匯聚式合成路線完成了hamigerans家族10個天然產(chǎn)物的首次全合成。通過Semipinacol重排構(gòu)建全碳季碳手性中心,與芳環(huán)片段發(fā)生連續(xù)的Suzuki-Miyaura和McMurry偶聯(lián)可以高效制備5-6-6三環(huán)骨架。探索四取代烯烴的選擇性氫化可以高效構(gòu)建C5及C6位連續(xù)手性中心,隨后通過氧化就可以完成hamigeran B的形式合成（17%,13 steps）。從三環(huán)出發(fā)探索直接擴環(huán)未取得理想結(jié)果,隨后我們改變策略,經(jīng)過氧化切斷、增碳以及分子內(nèi)aldol反應(yīng)可以構(gòu)建5-7-6三環(huán)骨架,以20步8.4%的產(chǎn)率完成hamigeran G的首次全合成。受到生源合成的啟發(fā),將hamigeran G與合適的氨基酸作用可以完成hamigeran D,N-Q及其相應(yīng)C18異構(gòu)體的合成（1.2%-2.3%,21 steps）,hamigeran G經(jīng)氧化切斷可以完成hamigeran L的合成（2.4%,24 steps）,該部分工作實現(xiàn)了hamigerans類天然產(chǎn)物的首次多樣性全合成。第二部分:gukulenins的合成研究。期望利... 

【文章來源】：華東師范大學上海市211工程院校985工程院校教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：276 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 Hamigerans類天然產(chǎn)物的全合成研究
    1.1 背景介紹
        1.1.1 Hamigerans的分離及結(jié)構(gòu)特點
        1.1.2 Hamigerans的生物活性
        1.1.3 Hamigerans的生源合成
        1.1.4 Hamigerans類天然產(chǎn)物的合成綜述
    1.2 課題的提出與逆合成分析
    1.3 實驗結(jié)果和討論
        1.3.1 Semipinacol重排反應(yīng)研究
        1.3.2 片段 1-118 和 1-114 的合成
        1.3.3 Suzuki-Miyaura偶聯(lián)及氫化初步探索
        1.3.4 三環(huán)構(gòu)建及氫化探索
        1.3.5 Hamigeran B的形式合成
        1.3.6 環(huán)丙烷化擴環(huán)反應(yīng)研究
        1.3.7 間接構(gòu)筑七元環(huán)研究
        1.3.8 Hamigeran G的全合成
        1.3.9 Hamigeran D, N-Q的仿生轉(zhuǎn)化
        1.3.10 Hamigeran L的合成
        1.3.11 其它合成嘗試
    1.4 小結(jié)
    1.5 實驗部分
    1.6 參考文獻
第二章 Gukulenins類天然產(chǎn)物的全合成研究
    2.1 背景介紹
        2.1.1 Gukulenins的分離
        2.1.2 Gukulenins的生物活性
        2.1.3 Gukulenins的結(jié)構(gòu)特點
        2.1.4 Gukulenins的合成研究
    2.2 環(huán)庚三烯酚酮綜述
        2.2.1 苯并環(huán)庚三烯酚酮 2-38 的仿生合成
        2.2.2 通過環(huán)化反應(yīng)合成環(huán)庚三烯酚酮
        2.2.3 通過擴環(huán)反應(yīng)合成環(huán)庚三烯酚酮
        2.2.4 利用環(huán)加成反應(yīng)合成環(huán)庚三烯酚酮
    2.3 課題的提出與逆合成分析
    2.4 實驗結(jié)果與討論
        2.4.1 芳環(huán)片段的合成
        2.4.2 三環(huán)的合成
        2.4.3 芳環(huán)的取代基考察
        2.4.4 三環(huán)的合成及氫化
        2.4.5 甲基的直接引入嘗試
        2.4.6 甲基的間接引入嘗試
        2.4.7 擴環(huán)反應(yīng)研究一
        2.4.8 擴環(huán)反應(yīng)研究二
        2.4.9 其它反應(yīng)嘗試
    2.5 小結(jié)
    2.6 實驗部分
    2.7 參考文獻
第三章 全文總結(jié)
附錄一 化合物結(jié)構(gòu)一覽表
附錄二 新化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄三 已知化合物參考文獻
附錄四 重要化合物核磁譜圖
作者簡歷及在讀期間發(fā)表論文匯總
致謝



本文編號：3626896