分子印跡技術(shù)是一種可以特異性地從樣品中將待測(cè)物分離和富集,降低樣品中復(fù)雜基質(zhì)對(duì)待測(cè)物檢測(cè)結(jié)果的干擾,提高儀器檢測(cè)精度的前處理技術(shù),現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于動(dòng)物性食品中的獸藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域�；前奉�(lèi)抗生素作為最常被檢出的獸藥之一,其檢測(cè)方法的優(yōu)化有著重要研究意義。本文聚焦了近年來(lái)磺胺類(lèi)抗生素分子印跡技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì),包括新型功能單體、交聯(lián)劑和致孔劑的選用,聚合方法的優(yōu)化以及其應(yīng)用模式從傳統(tǒng)固相萃取材料到快速檢測(cè)產(chǎn)品的轉(zhuǎn)變,闡述了該技術(shù)的優(yōu)勢(shì)和目前存在的問(wèn)題,為磺胺類(lèi)抗生素分子印跡聚合技術(shù)的發(fā)展提供參考。 

【文章來(lái)源】：食品工業(yè)科技. 2020,41(15)北大核心

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【部分圖文】：

磺胺類(lèi)藥物的結(jié)構(gòu)圖

隨著MIS的發(fā)展與應(yīng)用，分子印跡逐漸擺脫傳統(tǒng)乙烯基聚合法易受水影響導(dǎo)致特異性下降的限制。制備溶劑為水的MIS受水強(qiáng)極性影響較小，摻雜熒光量子點(diǎn)后與熒光檢測(cè)器聯(lián)合使用，可在提高靈敏度的同時(shí)減小樣品的除雜步驟，部分報(bào)道中，水性樣品只需要經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的過(guò)濾步驟即可直接使用MIS萃取目標(biāo)物質(zhì)[18,33]。MIS的出現(xiàn)進(jìn)一步簡(jiǎn)化了分子印跡的使用流程，提高了分子印跡聚合物成為一種針對(duì)水性樣品的獨(dú)立快檢產(chǎn)品的潛力。3.3 作為快檢方法的應(yīng)用研究

磺胺類(lèi)抗生素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了它的分子印跡聚合方法多屬于非共價(jià)型聚合，這一聚合方法的分子間相互作用力弱，要求模板分子的功能位點(diǎn)個(gè)數(shù)適中，在模板與功能單體間有足夠作用強(qiáng)度的同時(shí)，避免模板分子與功能單體的結(jié)合過(guò)于牢固而導(dǎo)致的模板分子難以從MIP中除去的情況。除此之外，分子印跡還要求模板分子具有較高的溶解性。磺胺嘧啶(sulfadiazine,SD)[17-20]、磺胺二甲基嘧啶(sulfamethazine,SMZ)[15,21-22]、磺胺二甲氧基嘧啶(sulfamethazine,SDM)[23-24]同屬磺胺嘧啶類(lèi)抗菌劑，三種化合物結(jié)構(gòu)相似，溶解性較好，R基團(tuán)嘧啶環(huán)上的兩個(gè)胺基可提供兩個(gè)氫鍵結(jié)合位點(diǎn)，可輔助磺胺基上的四個(gè)氫鍵結(jié)合位點(diǎn)形成穩(wěn)定的非共價(jià)型絡(luò)合結(jié)構(gòu)，有利于MIP特異性空腔的形成，因此，如圖2所示，擁有嘧啶雜環(huán)的磺胺類(lèi)抗生素作為模板分子的頻率，達(dá)57%，即一半的磺胺類(lèi)抗生素分子印跡的模板分子都屬于磺胺嘧啶類(lèi)。一方面，這是因?yàn)槠浠瘜W(xué)性質(zhì)的適配性，另一方面，這是由市場(chǎng)應(yīng)用情況決定的，SD、SMZ和SDM作為中效抗菌劑，使用范圍廣泛，殘留情況相對(duì)嚴(yán)重[12]，用它們制備的MIP具有更高的實(shí)用性�；前芳讎f唑(sulfamethoxazole,SMO)[25]作為磺胺類(lèi)抗生素中的常用藥，同樣存在較嚴(yán)重的藥物污染問(wèn)題，而且其噁唑雜環(huán)也可為MIP提供兩個(gè)氫鍵結(jié)合位點(diǎn)，是較為理想的模板分子材料，因此，磺胺甲噁唑也常被用作MIP的模板分子，其占比高達(dá)19%。功能單體與模板分子在有機(jī)介質(zhì)中識(shí)別程度的差異也是選擇模板分子的影響因素之一[24]，由于功能單體的p H、極性、結(jié)構(gòu)等存在差異，不同的磺胺類(lèi)模板分子與功能單體間的絡(luò)合效果也有所不同。在已有的報(bào)道中，甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)的使用頻率最高，這可能與磺胺二甲基嘧啶被作為磺胺類(lèi)抗生素分子印跡的常用模板分子有關(guān)。對(duì)比表1 MIP-1和MIP-2發(fā)現(xiàn)，當(dāng)SMZ和MAA分別作為模板分子和功能單體時(shí)，MIP的選擇性顯著。Isarankura-Na-Ayudhya等[26]使用計(jì)算機(jī)模擬技術(shù)，對(duì)這一現(xiàn)象進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)MAA與磺酰胺部分的結(jié)合能達(dá)-91.9364 k J/mol，比1-乙烯基咪唑與磺酰胺部分的結(jié)合能高一倍，而當(dāng)功能單體與模板分子間能量較高時(shí)，MIP的結(jié)合位點(diǎn)親和力更高[27]。由于磺胺類(lèi)抗生素分子印跡選用的模板結(jié)構(gòu)多與SMZ類(lèi)似，所以MAA功能單體在磺胺類(lèi)分子印跡中普遍適用。但是，MAA作為一種可同時(shí)成為氫鍵供體和受體的功能單體，MAA和MAA之間的結(jié)合能很高[26],當(dāng)模板分子與MAA間的結(jié)合能不足時(shí)，MAA容易自聚，MIP效果反而不理想。表1 MIP-5顯示，當(dāng)SMO作為模板分子時(shí)，功能單體MAA并不能為MIP帶來(lái)較好的特異性。除此之外，將表1 MIP-1、MIP-2和MIP-3的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，還可以發(fā)現(xiàn)，功能單體的復(fù)合使用對(duì)MIP的吸附性能和選擇性有了很大提升[28-29]，乙烯基功能單體的復(fù)合使用為磺胺類(lèi)分子印跡的優(yōu)化提供了更多可能。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
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本文編號(hào)：3614847