綠色化學(xué),也被稱為可持續(xù)化學(xué),其內(nèi)涵是化學(xué)（或化工）領(lǐng)域開發(fā)和設(shè)計新的反應(yīng)模式（或化學(xué)工藝）來最大限度的減少環(huán)境污染和不可再生資源的消耗。由于環(huán)境污染和資源短缺問題,綠色化學(xué)的概念越來越被人們所接受。肟是一類可以由羰基化合物簡單高效轉(zhuǎn)化而來的化學(xué)原料,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于實驗室研究和工業(yè)生產(chǎn)中。其中我們最熟悉的是貝克曼重排反應(yīng),工業(yè)上廣為使用的尼龍6與尼龍12就是通過這一過程制備的。近幾十年來,隨著過渡金屬催化反應(yīng)的興起,越來越多的肟參與的偶聯(lián)反應(yīng)被人們所報道。肟含有弱的N-O鍵,其平均鍵能約為57 kcal·mol^-1,比一般的C-X(X=C,N,O,化學(xué)鍵為69–91 kcal mol^-1)鍵能小很多。肟類化合物的N-O鍵容易斷裂,這一特性可以被用來啟動氧化偶聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生。在肟參與的反應(yīng)中,肟既作為反應(yīng)底物,也作為氧化劑參與反應(yīng)。這類反應(yīng)一般不需要添加額外的氧化劑,并且具有條件溫和、官能團容忍性好、化學(xué)選擇性好等優(yōu)點。在此背景下,本博士論文致力于開發(fā)以肟類化合物為原料在過渡金屬催化/促進作用下的的氧化偶聯(lián)反應(yīng),高效構(gòu)建一系列含氮化合物。這些反應(yīng)... 

【文章來源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：527 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 肟類化合物參與的反應(yīng)類型
    1.3 肟作為導(dǎo)向基團實現(xiàn)C-H鍵活化反應(yīng)
        1.3.1 肟作為導(dǎo)向基團實現(xiàn)C(sp~2)-H鍵活化反應(yīng)
        1.3.2 肟作為導(dǎo)向基團實現(xiàn)C(sp~3)-H鍵活化反應(yīng)
    1.4 肟和肟酯通過N-O鍵斷裂實現(xiàn)的環(huán)化偶聯(lián)反應(yīng)
        1.4.1 肟和肟酯通過N-O鍵斷裂實現(xiàn)異喹啉的合成
        1.4.2 肟和肟酯通過N-O鍵斷裂實現(xiàn)吡啶的合成
        1.4.3 肟和肟酯通過N-O鍵斷裂實現(xiàn)吡咯/2H吡咯的合成
        1.4.4 肟和肟酯通過N-O鍵斷裂實現(xiàn)其他雜環(huán)化合物的合成
    1.5 肟和肟酯通過N-O鍵斷裂實現(xiàn)的非環(huán)化偶聯(lián)反應(yīng)
    1.6 本課題研究的目的、內(nèi)容及意義
        1.6.1 本課題研究的目的及意義
        1.6.2 本課題研究的內(nèi)容
第二章 鈀催化肟與烯基疊氮及肟自身的環(huán)化反應(yīng)
    2.1 研究背景
    2.2 實驗思路
    2.3 本章內(nèi)容
        2.3.1 反應(yīng)試劑
        2.3.2 產(chǎn)物表征
        2.3.3 典型實驗操作
        2.3.4 條件優(yōu)化
        2.3.5 底物適用性研究
        2.3.6 機理研究及反應(yīng)機理
    2.4 數(shù)據(jù)及圖譜
    2.5 本章小結(jié)
第三章 鐵催化肟酯與烯基疊氮的[2+3]環(huán)化反應(yīng)
    3.1 研究背景
        3.1.1 2H咪唑衍生物介紹
        3.1.2 2H咪唑衍生物的研究背景
    3.2 研究思路
    3.3 本章內(nèi)容
        3.3.1 反應(yīng)試劑
        3.3.2 產(chǎn)物表征
        3.3.3 典型實驗操作
        3.3.4 條件優(yōu)化
        3.3.5 底物適用性研究
        3.3.6 產(chǎn)物的衍生應(yīng)用
        3.3.7 機理研究和反應(yīng)機理
    3.4 化合物譜圖數(shù)據(jù)
    3.5 本章小結(jié)
第四章 鐵催化肟酯與二羥基-1,4-二噻烷的[2+3]環(huán)化反應(yīng)
    4.1 研究背景
        4.1.1 噻唑啉化合物介紹
        4.1.2 △3-噻唑啉衍生物的研究背景
    4.2 研究思路
    4.3 本章內(nèi)容
        4.3.1 反應(yīng)試劑
        4.3.2 產(chǎn)物表征
        4.3.3 典型實驗操作
        4.3.4 條件優(yōu)化
        4.3.5 底物適用性研究
    4.4 化合物譜圖數(shù)據(jù)
    4.5 本章小結(jié)
第五章 銅催化肟酯與黃原酸鉀的[3+2]環(huán)化反應(yīng)
    5.1 研究背景
        5.1.1 噻唑-2-醚類衍生物
        5.1.2 噻唑-2-醚類衍生物的研究背景
    5.2 研究思路
    5.3 本章內(nèi)容
        5.3.1 反應(yīng)試劑
        5.3.2 產(chǎn)物表征
        5.3.3 典型實驗操作
        5.3.4 條件優(yōu)化
        5.3.5 底物適用性研究
        5.3.6 機理研究和反應(yīng)機理
    5.4 化合物譜圖數(shù)據(jù)
    5.5 本章小結(jié)
第六章 銅催化肟酯與α酮酸的自由基偶聯(lián)反應(yīng)
    6.1 研究背景
        6.1.1 烯胺酮化合物
        6.1.2 烯胺酮的研究背景
    6.2 研究思路
    6.3 本章內(nèi)容
        6.3.1 反應(yīng)試劑
        6.3.2 產(chǎn)物表征
        6.3.3 典型實驗操作
        6.3.4 條件優(yōu)化
        6.3.5 底物適用性研究
        6.3.6 反應(yīng)機理
    6.4 化合物譜圖數(shù)據(jù)
    6.5 本章小結(jié)
第七章 鋅促進肟酯與芳胺的貝克曼重排反應(yīng)
    7.1 研究背景
        7.1.1 脒類化合物
        7.1.2 貝克曼中間體的捕捉以構(gòu)建脒類化合物
    7.2 研究思路
    7.3 本章內(nèi)容
        7.3.1 反應(yīng)試劑
        7.3.2 產(chǎn)物表征
        7.3.3 典型實驗操作
        7.3.4 反應(yīng)優(yōu)化
        7.3.5 底物適用性研究
        7.3.6 反應(yīng)機理
    7.4 化合物譜圖數(shù)據(jù)
    7.5 本章小結(jié)
全文總結(jié)
參考文獻
附錄I 化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄II 化合物核磁譜圖
攻讀博士學(xué)位期間取得的研究成果
致謝
附件



本文編號：3561281