隨著社會的發(fā)展,綠色化學的理念深入人心。探索溫和、高效的催化策略受到了化學家們的青睞。磷作為生命體中心元素,其合成及應用有非常重要的研究價值。現(xiàn)代有機磷化學已經(jīng)發(fā)展為一門較為成熟的學科。而傳統(tǒng)合成有機膦化合物的方法大多需要較為苛刻的反應條件。如高溫、金屬催化劑,產(chǎn)生當量廢棄物,且有些金屬催化劑自身毒性較大。這些缺陷都限制了合成有機膦化合物的進一步發(fā)展。因此很多研究人員致力于探索新的、綠色的、原子經(jīng)濟性的合成方法實現(xiàn)有機膦化合物的合成。可見光催化作為一種新興的催化策略具備綠色、環(huán)保、廉價易得等優(yōu)勢。在本論文中,我們利用可見光催化的氧化/[3+2]環(huán)加成/氧化芳構化策略合成了具有潛在生物活性的吡咯并[2,1-a]異喹琳膦酸酯。（1）我們通過對光催化劑、溶劑、堿等因素的考察,確定了最優(yōu)的反應條件。最優(yōu)反應條件:底物摩爾比（含膦酸酯四氫異喹啉:N-甲基馬來酰亞胺）=1.2:1,醋酸鈉（堿）1.6當量,二氯甲烷（溶劑）3毫升,36W CFL室溫攪拌24小時,隨后再加入NBS（N-溴代琥珀酰亞胺）攪拌1小時。（2）在底物范圍考察中發(fā)現(xiàn):底物取代基的電子效應和空間位阻效應對反應效率均沒有較大的影響。... 

【文章來源】：華中師范大學湖北省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：88 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－３８膦�；臍洚愢奈墨I報道??

為了證明該策略的應用價值，我們設計利用太陽光代替３６?Ｗ?ＣＦＬ作光源。該??反應也能順利進行，并以較好的收率和較短的反應時間得到相應的化合物３ａ?（１０?ｈ，??８０％ｙｉｅｌｄ），太陽光實驗的順利進行提高了該反應的應用價值（圖２－４）。??Ｓｕｎｌｉｇｈｔ－ｄｒｉｖｅｎ?八??１）?Ｓｕｎｌｉｇｈｔ??ＮａＯＡｃ（?１．６?ｅｑｕｉｖ），?ＤＣＭ?（?３?ｍｌ）?Ｐ??〇?＋。乂?〇２?ｂａｌｌｏｏｎ，?ｒｔ，１０ｈ，３６Ｗ?ＣＦＬ?ｔ?Ｊ?／Ｖ－Ｐ（〇Ｅｔ）２??＾Ｊ＾Ｎ＾Ｐ（ＯＥｔ）２?°?Ｎ?２）?ＮＢＳ（?１．１?ｅｑｕｉｖ）?＝＝Ｊ［??Ｎ＾〇??１ａ?２ａ?／??３ａ，?８０％?ｙｉｅｌｄ??圖２－４該反應策略的合成應用??２．３．４可能的反應機理??基于實驗結果，我們提出了以下反應可能的機理（圖２－５）：二價態(tài)的釕催化劑??在可見光激發(fā)下得到激發(fā)態(tài)的光催化劑（ＲｕＩＩ４），底物（ｌａ）將激發(fā)態(tài)的光催化劑??還原淬滅得到低價態(tài)的一價舒，而自身失去一個電子成為氮自由基正中間體，一價??態(tài)的釕催化劑可以被氧氣，氧化回到二價態(tài)的釕完成光催化循環(huán)。與此同時氧氣得??到一個電子得到氧自由基負

【參考文獻】：
期刊論文
[1]過渡金屬催化P—C鍵偶聯(lián)反應的研究進展[J]. 邵長偉,徐煒剛,李亮,張興華.  有機化學. 2017(02)



本文編號：3528163