在這篇論文中,通過稀土鹽與兩個柔性取代己二酸鹽的溶劑熱反應合成了兩個系列稀土-有機配位聚合物[Ln₂（L¹）₃（H₂O）₄][Ln=Nd（1）、Sm（2）、Eu（3）、Gd（4）、Tb（5）、Dy（6）,H₂L¹=3-甲基-己二酸]和[Ln₄（L²）₆（H₂O）₄][Ln=Nd（7）、Sm（8）、Eu（9）、Gd（10）、Tb（11）、Dy（12）,H₂L²=3-叔丁基-己二酸]。通過單晶X-射線衍射、粉末X-射線衍射、元素分析、紅外光譜和熱分析對這些配位聚合物進行了表征。結構分析表明配位聚合物1–6和7–12分別是同構的。在配位聚合物1–6中,3-甲基-己二酸鹽的羧基分別橋連兩個Ln1離子和兩個Ln2離子形成兩種Ln₂單元。這兩種Ln₂單... 

【文章來源】：渤海大學遼寧省

【文章頁數(shù)】：68 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的單晶結構：(a)Tb3+鏈，(b)配體的兩種配位模式，(c)ab平面上的2D層，(d)沿a軸看到的氫鍵相互作用網(wǎng)絡Figure1-1Thesinglecrystalstructureof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n:(a)theTb3+chain,(b)thetwo

，因其實用價值廣泛應用于制備發(fā)光材料。1.2.1剛性羧酸基稀土配位聚合物包含π共軛體系的剛性羧酸基配體可以通過“天線效應”將能量轉(zhuǎn)移至稀土離子，以用作天線體或敏化劑。剛性羧酸基配體已被廣泛用于構建具有優(yōu)異發(fā)光性能和獨特結構的稀土金屬有機配位聚合物。2018年，Wang等人基于Tb3+離子和5-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯-1,3-二羧酸配體通過水熱方法構筑了一個具有二維結構的新型熒光配位聚合物[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n(圖1-1)，發(fā)光研究表明[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n在水溶液中對Fe3+表現(xiàn)出熒光猝滅反應，并分析了猝滅機理(圖1-2)[33]。圖1-1[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的單晶結構：(a)Tb3+鏈，(b)配體的兩種配位模式，(c)ab平面上的2D層，(d)沿a軸看到的氫鍵相互作用網(wǎng)絡Figure1-1Thesinglecrystalstructureof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n:(a)theTb3+chain,(b)thetwocoordinationmodesofligand,(c)the2Dlayeroverabplane,and(d)thehydrogeninteractionnetworkseenalongaaxis圖1-2隨著增加Fe3+的添加，[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的濃度依賴性發(fā)光滴定的Stern-Volmer模擬(空白的[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n懸浮液(左)和添加Fe3+后的懸浮液(右))Figure1-2Stern-Volmersimulationoftheconcentration-dependentluminescencetitrationof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]nuponincreasingadditionofFe3+(theblank[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]nsuspension(left)andthatuponadditionofFe3+(right))2019年，Zhang等人以一個[1,3-雙(3,5-二羧苯基)](H4L+Cl)咪唑氯化物作為配體在溶劑熱條件下合成了一系列稀土配位聚合物{[Ln(L)(H2O)2]·5H2O}n(Ln=Eu,Tb,

渤海大學碩士學位論文3Gd,EuxTb1-x)，配位聚合物具有相似的由未配位的羧酸氧原子修飾的一維孔道和三維多孔框架(圖1-3)，并對{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n和{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n的光致發(fā)光性質(zhì)進行了測定(圖1-4)[34]。圖1-3(a){[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n中Eu3+的配位環(huán)境，(b)沿c軸視角的一維鏈，(c)3D結構，(d)拓撲結構Figure1-3(a)CoordinationenvironmentoftheEu3+ionsin{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n,(b)1Dchainviewedalongthecaxis,(c)3Dframework,(d)Topologicalstructure圖1-4{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n(a)和{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n(b)的光致發(fā)光性質(zhì)Figure1-4Photoluminescencepropertiesof{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n(a)and{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n(b)2019年，Xia課題組以2,5-二羥基對苯二甲酸(H4dobdc)為配體合成了一個基于雙核Tb單元構成的具有三維結構的新型稀土配位聚合物Tb2(H2dobdc)3(DMF)4，文章報道了Tb2(H2dobdc)3(DMF)4的合成和結構(圖1-5)[35]。

【參考文獻】：
期刊論文
[1]A water-stable lanthanide-coordination polymer with free Lewis site for fluorescent sensing of Fe3+[J]. Wenhe Wang,Qiang Gao,Xiaoyu Li,Jianhong Wang,Chaopeng Wang,Yinghui Zhang,Xianhe Bu.  Chinese Chemical Letters. 2019(01)



本文編號：3523236