發(fā)布時(shí)間：2021-11-27 20:54

　　高價(jià)碘作為一種溫和的氧化劑,與傳統(tǒng)的重金屬氧化劑相比,它無毒、對環(huán)境友好,符合綠色化學(xué)發(fā)展的要求。含有季碳中心的化合物的構(gòu)建一直是有機(jī)合成中最具有挑戰(zhàn)性的課題之一。含氟化合物的合成在生物、醫(yī)藥等領(lǐng)域受到了越來越多的關(guān)注,因?yàn)榉拥囊氩粌H可以改善這些化合物的電負(fù)性,還可以改善這些化合物的生物活性。本文采用商品化的高價(jià)碘作為氧化劑,在親核性的氟化試劑的作用下,與β-酮酸酯及β-酮酰胺發(fā)生親核氟化反應(yīng)合成了一系列含氟的β-酮酸酯及β-酮酰胺。1.以1-茚酮、1-四氫萘酮及其衍生物為起始原料,通過氫化鈉、碳酸二甲酯等試劑的作用合成一系列的β-酮酸酯,以合成的β-酮酸酯通過與卞胺等試劑的作用合成一系列的β-酮酰胺,目標(biāo)產(chǎn)物收率最高可以達(dá)到93%,目標(biāo)產(chǎn)物通過¹HNMR進(jìn)行了表征。2.以合成的1-氧代-2,3-二氫-1H-茚-2-羧酸甲酯為模板底物,并篩選不同的氧化劑、不同的投料比、不同的氟化試劑、不同的溫度、不同的反應(yīng)時(shí)間、不同的溶劑對于親核氟化反應(yīng)的影響。并在最佳的條件下對于底物的范圍進(jìn)行了拓展,拓展了12種底物,目標(biāo)產(chǎn)物收率均可以達(dá)到80%以上,最高可以達(dá)到88%。... 

【文章來源】：江蘇科技大學(xué)江蘇省

【文章頁數(shù)】：112 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 高價(jià)碘概述
    1.2 高價(jià)碘催化有機(jī)反應(yīng)
        1.2.1 高價(jià)碘催化的氧化偶聯(lián)反應(yīng)
        1.2.2 高價(jià)碘催化的不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)
        1.2.3 高價(jià)碘催化構(gòu)建雜環(huán)化合物
    1.3 含氟化合物的構(gòu)建
        1.3.1 金屬催化的1,3-二羰基化合物不對稱氟化反應(yīng)
        1.3.2 有機(jī)小分子催化的1,3-二羰基化合物不對稱氟化反應(yīng)
    1.4 本論文研究的內(nèi)容及意義
        1.4.1 本論文研究的內(nèi)容
        1.4.2 本論文研究的意義
第2章 β-酮酸酯及β-酮酰胺的合成
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑
    2.3 β-酮酸酯及β-酮酰胺的合成
        2.3.1 β-酮酸酯的合成路線
        2.3.2 1-氧代-2,3-二氫-1H-茚-2-羧酸叔丁酯的合成路線
        2.3.3 1-金剛烷-1-基1-氧代-2,3-二氫-1H-茚-2-羧酸乙酯的合成路線
        2.3.4 1-氧代-1,2,3,4-四氫萘-2-羧酸甲酯的的合成路線
        2.3.5 β-酮酰胺的合成路線
        2.3.6 2-(嗎啉-4-羰基)-2,3-二氫-1H-茚-1-酮的合成路線
        2.3.7 N,N-二異丙基-1-氧代-2,3-二氫-1H-茚-2-甲酰胺的合成路線
        2.3.8 1-氧代-N-苯基-2,3-二氫-1H-茚-2-甲酰胺的合成路線
        2.3.9 N-(4-氟苯基)-1-氧代-2,3-二氫-1H-茚-2-甲酰胺的合成路線
    2.4 本章小結(jié)
第3章 PhI(OAc)_2參與的β-酮酸酯的氟化反應(yīng)的研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        3.2.2 β-酮酸酯氟化反應(yīng)的合成路線
        3.2.3 β-酮酸酯氟化反應(yīng)的合成步驟
        3.2.4 β-酮酸酯氟化產(chǎn)物的表征
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 氧化劑對反應(yīng)的影響
        3.3.2 反應(yīng)投料比對反應(yīng)的影響
        3.3.3 氟化試劑對反應(yīng)的影響
        3.3.4 反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響
        3.3.5 反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響
        3.3.6 溶劑對反應(yīng)的影響
        3.3.7 底物的拓展
        3.3.8 機(jī)理實(shí)驗(yàn)
    3.4 本章小結(jié)
第4章 PhI(OAc)_2參與的β-酮酰胺的氟化反應(yīng)的研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        4.2.2 β-酮酰胺氟化反應(yīng)的合成路線
        4.2.3 β-酮酰胺氟化反應(yīng)的合成步驟
        4.2.4 β-酮酰胺氟化產(chǎn)物的表征
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 氧化劑對反應(yīng)的影響
        4.3.2 反應(yīng)投料比對反應(yīng)的影響
        4.3.3 氟化試劑對反應(yīng)的影響
        4.3.4 反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響
        4.3.5 反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響
        4.3.6 溶劑對反應(yīng)的影響
        4.3.7 底物的拓展
    4.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
攻讀碩士期間發(fā)表的論文
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]有機(jī)三價(jià)碘試劑在雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用進(jìn)展[J]. 張翔,叢穎,林光宇,郭旭亮,曹陽,雷坤華,杜云飛.  有機(jī)化學(xué). 2016(11)
[2]氧化偶聯(lián)反應(yīng)的最新研究進(jìn)展[J]. 張劍,陸慶全,劉超,雷愛文.  有機(jī)化學(xué). 2015(04)
[3]神奇的手性螺環(huán)配體[J]. 謝建華,周其林.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(07)



本文編號：3523029