C-H活化因其不需要對底物進行預修飾、原子經濟性高以及操作簡便等特點,一直以來都是有機化學領域的研究熱點。有機分子中往往都含有各種具有不同活性的C-H鍵,因此要精準地對某一反應位點進行C-H活化需要解決區(qū)域選擇性這一難題。通過對分子內安裝導向基進行區(qū)域選擇性的C-H活化是一個重要的策略。該方法不僅能縮短反應步驟,而且對于底物的官能團兼容性良好。在導向基原子的選取方面,N、O以及S作為導向原子進行C-H官能團化的反應有過大量報道。而對于其他雜原子,特別是P原子,卻鮮有報道。本課題組致力于對各種惰性鍵（C-H鍵、C-F鍵、C-O鍵、C-N鍵以及C-C鍵）進行活化并取得了一定的進展。因此,本論文主要圍繞三價膦導向C-H活化進行研究,使此類化學轉化具有較廣的底物普適性、優(yōu)異的化學選擇性以及良好的實用性。本論文的研究內容主要包括:（1）C-H硅基化構建單膦配體庫;（2）烯烴/炔烴的氫芳化構建單膦配體庫;（3）吲哚C7位選擇性硅基化;（4）對芳基膦的苯環(huán)鄰位進行炔基化修飾。具體如下:第一部分:在銠催化下通過三價膦導向對商業(yè)化單膦配體進行原位硅基化修飾,快速構建了一系列含有不同電性和空間尺寸的含硅單... 

【文章來源】：南京大學江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數】：248 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
本論文的主要研究成果和創(chuàng)新之處
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    第一節(jié) 雜原子導向芳基C-H活化簡介
        1.1 氧、硫原子導向芳基C-H官能團化
        1.2 氮原子導向芳基C-H官能團化
        1.3 硅原子導向芳基C-H官能團化
    第二節(jié) 三價膦導向C-H活化反應
        2.1 苯環(huán)烷基/芳基化
        2.2 芳基C-H硼化反應
    第三節(jié) 吲哚C-H硅基化反應
        3.1 吲哚C3位C-H硅基化
        3.2 吲哚C2位C-H硅基化
        3.3 吲哚苯環(huán)區(qū)域C-H硅基化
    第四節(jié) 本章小結
    參考文獻
第二章 三價膦導向C-H硅基化反應研究
    第一節(jié) 研究背景
    第二節(jié) 反應發(fā)展與探究
    第三節(jié) 反應適用范圍及擴展
    第四節(jié) 反應的具體應用
    第五節(jié) 反應的機理研究
    第六節(jié) 本章小結
    第七節(jié) 實驗部分
    參考文獻
第三章 三價膦導向C-H烷基/烯基化反應研究
    第一節(jié) 研究背景
    第二節(jié) 反應發(fā)展與探究
    第三節(jié) 反應適用范圍及擴展
    第四節(jié) 新型配體的應用
    第五節(jié) 反應的機理研究
    第六節(jié) 本章小結
    第七節(jié) 實驗部分
    參考文獻
第四章 三價膦導向吲哚C7位硅基化反應研究
    第一節(jié) 研究背景
    第二節(jié) 反應發(fā)展與探究
    第三節(jié) 反應適用范圍及擴展
    第四節(jié) 反應的具體應用
    第五節(jié) 反應的機理研究
    第六節(jié) 本章小結
    第七節(jié) 實驗部分
    參考文獻
第五章 三價膦導向苯環(huán)鄰位C-H炔基化反應研究
    第一節(jié) 研究背景
    第二節(jié) 反應的發(fā)展與探究
    第三節(jié) 反應適用范圍及擴展
    第四節(jié) 反應的具體應用
    第五節(jié) 反應的機理研究
    第六節(jié) 本章小結
    第七節(jié) 實驗部分
    參考文獻
第六章 全文總結
第七章 實驗通則及試劑
    第一節(jié) 實驗通則
    第二節(jié) 試劑的處理
附錄 Ⅰ:縮略詞表
附錄 Ⅱ:代表性化合物NMR譜
附錄 Ⅲ:化合物數據一覽表
附錄 Ⅳ 發(fā)表及待發(fā)表文章
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
[1]Metal-free acyl-directed electrophilic C–H borylation using just BBr3[J]. Michael J.Ingleson.  Science China（Chemistry）. 2019(12)



本文編號：3522372