雜多鎢酸作為多酸家族中非常重要的成員之一,具有穩(wěn)定的結構、大量的表面氧原子和納米級的尺寸等特點,在光化學、吸附、催化和醫(yī)藥等眾多領域均有重要的應用前景,是多酸化學研究的主要對象之一。近年來,通過引入Fe、Co、Ni、Cu、Zn等過渡金屬而得到的夾心型雜多鎢酸化合物,由于結構新穎、性能優(yōu)異而引起國內外學者的廣泛關注。盡管研究表明鋯夾心型雜多鎢酸在光催化、有機催化等方面具有優(yōu)良的性能,但文獻中尚未有以其為構筑塊來組裝結構新穎的三維多酸基稀土-有機框架的例子,同時基于鋯夾心型雜多鎢酸的鈦酸復合材料的研究也未見報道,因此鋯夾心型雜多鎢酸在這兩方面具有廣闊的探索空間和重要的研究價值。本文在水熱條件下,首次以鋯夾心型的磷鎢酸鹽為構筑塊,通過吡啶羧酸與稀土金屬的配位橋聯作用組裝了 8例結構新穎的三維鋯夾心雜多鎢酸基稀土-有機框架,并通過紅外光譜、X-射線單晶衍射、元素分析、X-射線粉末衍射以及固體紫外-可見吸收光譜等手段對其結構進行了表征;另外,本文首次制備并表征了 6例基于鋯夾心雜多鎢酸的納米管鈦酸（NTA）,詳細研究了產物對有機染料的吸附、光催化降解和有機催化行為。主要研究內容分為三章,分別介紹... 

【文章來源】：河南大學河南省

【文章頁數】：150 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－２多酸陰離子｛ＰＷｎ０４ｎＺｒｈ的結構??２００９?年，劉術俠課題組以?Ｎａ９［Ａ－ｆｌ－ＰＷ９０３４］．１６Ｈ２０?和?ＺｒＯ（Ｎ０３）２．６Ｈ２０?作為原料，??

化合物１和２在雙氧水分解和基于雙氧水氧化環(huán)己烯、ｃｃ－蒎烯以及２，３，６－三甲基苯酚的??反應中有明顯的催化作用。??分參靜??圖１－２多酸陰離子｛ＰＷｎ０４ｎＺｒｈ的結構??２００９?年，劉術俠課題組以?Ｎａ９［Ａ－ｆｌ－ＰＷ９０３４］．１６Ｈ２０?和?ＺｒＯ（Ｎ０３）２．６Ｈ２０?作為原料，??使用常規(guī)合成方法，調節(jié)ｐＨ＝５．０，加入二甲胺鹽酸鹽（Ｍｅ２ＮＨ２Ｃｌ），在室溫下得到了??一對互為對映體的手性化合物［（ＣＨ３）２ＮＨ２］?１（）［Ｚｒ（ＰＷ，，?０３９）２］?＿?１０Ｈ２Ｏ［２２］，分別簡寫成Ｌ－１??和Ｒ－１，如下圖１－３所示。??Ｌｅｆｔ?Ｒｉｇｈｔ??圖１－３?Ｌ－１和Ｒ－１的多面體和球棍組合圖??薛崗林課題組在同一年，將Ｎａ２ＷＣＶ２Ｈ２０和Ｈ３Ｂ０３溶于２０?ｍＬ的沸水中，使用６??Ｍ?ＨＣ１調節(jié)溶液的ｐＨ值到達７．０后，加入ＺｒＣｌ２Ｏ８Ｈ２０，得到無色條狀晶體??Ｋ１４［Ｚｒ（ｆｌ－ＢＷ？０３９）２；Ｈ９Ｈ２０［２３］，如下圖１－４所示。這是見諸于報道的第一個三明治鋯夾??心的Ｋｅｇｇｉｎ型硼鎢酸化合物。在反應的過程中要嚴格控制ｐＨ值

圖ＭＫＭｔＺｒｂ－ＢＷｎＯＡＰＷＨＰ的陰離子結構圖??２０１０年Ｕｌｒｉｃｈ?Ｋｏｒｔｚ課題組，采用Ｋｓｆａ－ＳｉＷｕＯｉＭＩ＾Ｏ和ＺｒＣｌ４作為原料，如下??圖１－５所示，在酸性環(huán)境中發(fā)生反應，得到晶體Ｋ１２［Ｚｒ２（０２）２（ｒ－ＳｉＷｎ〇３９）２］＿２５Ｈ２０（Ｋ－ｌ），??當多酸前驅體為Ｋ６Ｎａ２［ａ－ＧｅＷｕ０３９］＿１４Ｈ２０時，在相同環(huán)境下得到了??Ｋ１２［Ｚｒ２（０２）２（ｒ－ＧｅＷ？０３９）２］，２５Ｈ２０?（Ｋ－２）［２４］，２０１１?年該課題組以這?２?個化合物為催化劑??探宄了雙氧水氧化有機醇的反應，實驗結果表明，Ｋ－２具有顯著的催化效果。??Ｔａｂｌｅ?３．?Ｃａｔａｌｙｔｉｃ?ｏｘｉｄａｔｉｏｎ?ｏｆ?ａｌｃｏｈｏｌｓ?ｂｙ?２?ａｎｄ?Ｈ：０：?ｉｎ?ａｑｕｅｏｕｓ?ｓｏｌｕ－??．?ｔｉｏｎ．（ａ）??ｌ＞?ｆ?＞．????Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ?Ｐｒｏｄｕｃｔ?Ｃｏｎｖ??＾?＾??＾?１?ｃｖｃｌｏｐｅｎｔａｎｏｌ?ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｏｎｅ?９９??２?ｃｖｃｌｏｈｅｘａｎｏｌ?ｃｖｃｌｏｈａｘａｎｏｎｅ?９９??３?ｃｖｃｌｏｈｅｐｔａｎｏｌ?ｃｖｃｌｏｈｅｐｔａｎｏｎｅ?９９??４?ｉｎｄａｎｏｌ?ｉｎｄａｎｏｎｅ?９９??５?ｐｈｅｎｙｌｅｔｈａｎｏｌ?ｐｈｅｎｙｌ?ｍｅｔｈｙｌ?ｋｅｔｏｎｅ?８０??圖１－５?［Ｍ２（〇２）２（ＸＷｕ〇３９）２］１２＿?［Ｍ?＝?Ｚｒ４＋

【參考文獻】：
期刊論文
[1]Pd/N共摻雜TiO2的制備及其光催化降解苯酚的研究[J]. 王巖,陳永,孫瑞敏,劉洋,趙輝.  環(huán)境污染與防治. 2010(09)

博士論文
[1]基于多酸的光、電催化劑設計、制備及其催化性能研究[D]. 閆剛.東北師范大學 2017

碩士論文
[1]基于BW12和P2W18多酸的金屬有機框架的合成及性質研究[D]. 何蓁蓁.東北師范大學 2017
[2]配合物—多酸催化劑的制備及性能研究[D]. 李勇.湘潭大學 2012
[3]含鋯Keggin型多金屬氧酸鹽衍生物的合成、結構與性質[D]. 張偉.東北師范大學 2011



本文編號：3519937