三芳基甲烷在材料科學(xué)、藥物化學(xué)和有機合成等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。雖然有許多合成外消旋三芳基甲烷的方法,但是光學(xué)活性衍生物的簡潔、高效合成仍然是一個重大的挑戰(zhàn)。本文實現(xiàn)了首例銅氫催化對亞甲基苯醌類化合物的1,6-不對稱共軛還原,發(fā)展了光學(xué)活性三芳基甲烷化合物簡潔、高效合成方法。對不同種類手性配體如手性雙膦配體、亞磷酰胺配體、噁唑啉配體進行了篩選,結(jié)果表明,手性噁唑啉2z是最佳選擇,對反應(yīng)條件諸如氫源、堿、溶劑、溫度等進行了進一步考察。該反應(yīng)具有很好的底物適應(yīng)范圍,無論是富電子還是缺電子的以及不同空間位阻取代基取代的對亞甲基苯醌類化合物,反應(yīng)均取得了很好的對映選擇性,以最高99%的產(chǎn)率和92%的對映選擇性得到了光學(xué)活性的三芳基甲烷化合物。更為重要的是,該反應(yīng)規(guī)模擴大到1克以上時,化學(xué)產(chǎn)率和對映選擇性沒有明顯的差異。該反應(yīng)產(chǎn)物可以經(jīng)過簡單轉(zhuǎn)化,合成更為有用的其他化合物。 

【文章來源】：西華師范大學(xué)四川省

【文章頁數(shù)】：172 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

銅氫化合物的立體選擇性1,2-還原和1,4-共軛還原反應(yīng)

不同二芳基取代的p-QMs的不對稱1,6-共軛還原可能是合成對映體富集的三芳基甲烷的一種有效方法,我們提出以下設(shè)想:銅與配體絡(luò)合,絡(luò)合物與氫源作用生成銅氫化合物,銅氫化合物與對亞甲基苯醌發(fā)生不對稱1,6-共軛還原反應(yīng),得到手性三芳基甲烷(圖2-2)。為了實現(xiàn)這一設(shè)想,我們開展了以下工作。

放大實驗


本文編號：3469380