嘌呤是一類(lèi)重要的含氮芳雜環(huán)類(lèi)化合物,特定的嘌呤和嘧啶堿基是生命物質(zhì)DNA和RNA的結(jié)構(gòu)單元,具有重要的生理活性。非芳香結(jié)構(gòu)的嘌呤骨架在天然產(chǎn)物和生物活性分子中廣泛存在。目前,非芳香嘌呤類(lèi)化合物的不對(duì)稱(chēng)合成方法非常有限,主要通過(guò)手性誘導(dǎo)來(lái)實(shí)現(xiàn),具有原料價(jià)格昂貴、反應(yīng)步驟多、產(chǎn)物的多樣性不足等缺點(diǎn)。利用嘌呤化合物的催化不對(duì)稱(chēng)去芳構(gòu)化反應(yīng)是合成非芳香結(jié)構(gòu)嘌呤化合物最直接的方法,也是當(dāng)前研究的難點(diǎn)問(wèn)題,還沒(méi)有相關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道。此前,我們主要研究嘌呤化合物的不同位點(diǎn)的結(jié)構(gòu)修飾,并不涉及嘌呤環(huán)的芳香性。分子間的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)能夠得到骨架多樣的產(chǎn)物,但其化學(xué)以及對(duì)映選擇性都非常難以控制。本文發(fā)展了一類(lèi)具有化學(xué)選擇性的2-氨基環(huán)丙烷-1,1-二甲酸酯與嘌呤化合物的去芳構(gòu)化環(huán)加成反應(yīng)。我們選擇了嘌呤核苷與鄰苯二甲酰取代的環(huán)丙烷兩個(gè)原料反應(yīng)作為脫芳構(gòu)化反應(yīng)的模板反應(yīng)。經(jīng)過(guò)對(duì)催化劑、配體等的篩選發(fā)現(xiàn),反應(yīng)的結(jié)果不好。將底物鄰苯二甲酰環(huán)丙烷換成D-A環(huán)丙烷;首先,我們對(duì)反應(yīng)的路易斯酸進(jìn)行篩選,用Cu（OTf）₂時(shí)反應(yīng)的ee值最好。之后我們對(duì)反應(yīng)的配體進(jìn)行了考察,根據(jù)調(diào)研文獻(xiàn),我們選用... 

【文章來(lái)源】：河南師范大學(xué)河南省

【文章頁(yè)數(shù)】：127 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

017年，ArmidoStuder小組報(bào)道了氧化N-雜環(huán)卡賓催化吲哚的不對(duì)稱(chēng)分子內(nèi)脫芳

圖 1-2 Das 小組報(bào)道了無(wú)催化劑或助催化劑通過(guò)異氰4 取代的呋喃衍生物的有效方法[8]。獲得的產(chǎn)物原料、不含催化劑/促進(jìn)劑的條件以及單獨(dú)使用引力。圖 1-3構(gòu)化反應(yīng)力小組報(bào)道了 Pd 催化的分子間 Friedel-Craftsty哚與乙烯基環(huán)氧乙烷的烯丙基脫芳化反應(yīng)，提啉和螺環(huán)假吲哚衍生物的有效方法[9]。

圖 1-2Utpal Das 小組報(bào)道了無(wú)催化劑或助催化劑通過(guò)異氰基乙酸生成 4 取代的呋喃衍生物的有效方法[8]。獲得的產(chǎn)物都有良的起始原料、不含催化劑/促進(jìn)劑的條件以及單獨(dú)使用氧分子具有吸引力。圖 1-3化去芳構(gòu)化反應(yīng)游書(shū)力小組報(bào)道了 Pd 催化的分子間 Friedel-Craftstype 烯丙取代吲哚與乙烯基環(huán)氧乙烷的烯丙基脫芳化反應(yīng)，提供了在四氫咔啉和螺環(huán)假吲哚衍生物的有效方法[9]。


本文編號(hào)：3462456