電化學(xué)發(fā)光,即電化學(xué)與化學(xué)發(fā)光兩種方法的結(jié)合。它保留了化學(xué)發(fā)光的優(yōu)點:操作簡單、不需要激發(fā)光源、易于觀察、靈敏度高、線性范圍寬,同時具有電化學(xué)的優(yōu)點:重現(xiàn)性好、容易控制、信號穩(wěn)定,在分析、檢測、成像等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。近年來,隨著電子技術(shù)和其他新興技術(shù)的發(fā)展,電化學(xué)發(fā)光技術(shù)也在不斷地進步與創(chuàng)新,在新興領(lǐng)域的研究方面展現(xiàn)出巨大的潛力。為了滿足日益增長的分析需求、提高電化學(xué)發(fā)光檢測性能、擴大電化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用范圍,構(gòu)建新的電化學(xué)發(fā)光體系與器件逐漸成為分析領(lǐng)域的重要課題。基于此,本論文進行了以下幾方面的工作:1.我們首次將草氨酰肼作為三聯(lián)吡啶釕（Ru（bpy）32+）的共反應(yīng)物構(gòu)建了Ru（bpy）32+/草氨酰肼電化學(xué)發(fā)光體系。實驗結(jié)果顯示,在堿性條件下草氨酰肼使Ru（bpy）32+的電化學(xué)發(fā)光信號增強100倍,而4-硝基苯甲醛能夠有效地猝滅Ru（bpy）32+/草氨酰肼體系的電化學(xué)發(fā)光。通過對于體系電化學(xué)、電化學(xué)發(fā)光性質(zhì)和機理的探究,我們發(fā)現(xiàn),草氨酰肼結(jié)構(gòu)中的一級胺容易被電化學(xué)氧化產(chǎn)生自由基,有效增強Ru（bpy）32+的電化學(xué)發(fā)光強度,同時草氨酰肼結(jié)構(gòu)中的一級胺是一種較強的親核試劑,可以與4-... 

【文章來源】：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：118 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．３以青蒿素作為魯米諾的共反應(yīng)物的發(fā)光機理％??５??

?第１章緒論???分子轉(zhuǎn)動與振動由于受到阻力而消失，減慢了固體里的非輻射弛豫，使得電化學(xué)??發(fā)光強度恢復(fù)［４４］。??Ｘｉ?（藝Ｉ—？…Ｉ）??Ｕ?ＴＰＥ?ｍｏｎｏｍｅｒ?Ｊ??ＴＰＥ?０．０?０．３?０．６?０．９?１．２?１．５??ＰｎｆｐｉＷｉｆｔｌ／Ｖ??圖１．５四苯乙烯的結(jié)構(gòu)及聚集誘導(dǎo)電化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象Ｗ??１．３常見的電化學(xué)發(fā)光體系??魯米諾是最早被發(fā)現(xiàn)的電化學(xué)發(fā)光體，在這之后人們對于電化學(xué)發(fā)光體系的??研究更多地是圍繞一些稠環(huán)芳烴，如紅熒烯、芘類、呋喃、吲哚、蒽及其衍生物??展開的。隨著電子水平、測量儀器和新興技術(shù)的不斷發(fā)展以及分析需求的日益提??高，電化學(xué)發(fā)光體系不斷擴大。根據(jù)發(fā)光體的種類可將其大致分為三類：無機發(fā)??光體系、有機發(fā)光體系及納米發(fā)光體系。??１．３．１無機發(fā)光體系??常見的無機電化學(xué)發(fā)光體主要是金屬配合物。其中應(yīng)用最廣泛的是??ＲｉＫｂｐｙ；）３２＋，由于其具有發(fā)光效率高、水溶性好、穩(wěn)定性強等優(yōu)點，無論在基礎(chǔ)??研究還是在商業(yè)化應(yīng)用方面，都有著極高的價值。Ｒｕ（ｂｐｙ）３２＋可以通過湮滅機理??以及共反應(yīng)物機理產(chǎn)生電化學(xué)發(fā)光（圖１．６），在物質(zhì)分析領(lǐng)域應(yīng)用更廣泛的是共??反應(yīng)物機理。??廠Ｒｕ（ｂｐｙ）３２、?＇?Ｒｕ（ｂｐｙ）３２ｔ＾ｖ?＾??＿｜ｅ?Ｖ、Ｒｕ（ｂｐｙ）３３＋?ｗ—＇？?Ｒｕ（ｂｐｙ）３２＋１／??Ｉ?，ＴＰｒＡ“?：Ｈ■十?ＴＰｒＡ．?人一－？?Ｐ！?Ｈｌ°?＾?Ｐ２??ｅ外???、ＴＰｒＡ?？Ｘ－ＴＰｒＡＨ＋??圖丨．６?Ｒｕ（ｂＰｙ）３２＋ｆＴＰＡ體系的電化學(xué)發(fā)光機理叫??８??

?ｕｉ?〇?７４?ｖ??Ｐｌａｓｔｉｃ?ｉ?？?？?ｉ?ｒ??ｔ，，Ｋ＾?八?Ａ?八ｎｃｒ?／?Ａ?？?、?４００?５００?６００?７００?８００?９００??ｔＵｂｅ?ｆ?＾ＡＱ?（？Ｗｌｒｅ＞?＾?ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ??￣Ｚ?Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ?］?，——ｓ???１．７５?Ｖ??一＂＂＂?ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ?＼??（Ｐｔ?ｗｉｒｅ｜????）???１．３３?Ｖ??ＫｗＥ（ＧＣＥ）?——－—＾０－７４．＾??Ｕ?ｓ??圖１．７三種電化學(xué)發(fā)光體修飾的微磁球用于多通道分析的示意圖＾??１．３．２有機發(fā)光體系??有機發(fā)光試劑是最早發(fā)現(xiàn)的一類發(fā)光試劑。與無機發(fā)光體相比，有機發(fā)光體??具有結(jié)構(gòu)靈活、合成方法多樣、性能豐富等優(yōu)點。經(jīng)典的有機發(fā)光體包括魯米諾、??芴、紅熒烯、吖啶酯、９，１０－二苯基蒽等等１５５＿５７］。??其中，魯米諾是最早發(fā)現(xiàn)、研究最深入以及應(yīng)用最廣泛的有機發(fā)光體，它在??共反應(yīng)物的存在下可以產(chǎn)生很強的陽極和陰極電化學(xué)發(fā)光。過氧化氫（Ｈ２０２）是??最常用的魯米諾的共反應(yīng)物，魯米諾／過氧化氫是最經(jīng)典的電化學(xué)發(fā)光體系之一，??其機理如圖１．２所示。魯米諾在氧化物（如Ａ１２０３、ＴｉＣｂ）或半導(dǎo)體修飾電極上??能夠產(chǎn)生陰極發(fā)光，這一現(xiàn)象主要是基于熱電子誘導(dǎo)電化學(xué)發(fā)光機理［２５＇?５８￣５９］。??吖啶酯類化合物是另一種應(yīng)用廣泛的有機電化學(xué)發(fā)光體，其中最具代表性的??吖啶酯發(fā)光體為光澤精。在超氧自由基（〇２’＿）的作用下光澤精可以產(chǎn)生陰極電??１０??


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