基于晶面調(diào)控和助催化劑復(fù)合改性磷酸銀光催化降解染料機(jī)理研究
發(fā)布時(shí)間:2021-10-18 15:29
近年來(lái),隨著紡織和印染的快速發(fā)展,水環(huán)境中染料有機(jī)物的污染問(wèn)題日益嚴(yán)重。由于有機(jī)染料廢水濃度高且不易生化降解,傳統(tǒng)的廢水處理技術(shù)難以處理,而光催化氧化作為一種新型的高級(jí)氧化技術(shù),可以實(shí)現(xiàn)對(duì)染料有機(jī)物的高效降解。其中,磷酸銀作為一種綠色高效的光催化劑,在環(huán)境領(lǐng)域的應(yīng)用得到廣泛的研究。盡管磷酸銀具有出色的光催化氧化能力,但其光催化性能受限于高能晶面的暴露和光腐蝕的發(fā)生:一方面,催化活性較高的高能晶面在晶體形成過(guò)程中往往不易形成;另一方面,磷酸銀在催化過(guò)程中容易出現(xiàn)自我光腐蝕而快速失活。為了解決以上兩個(gè)問(wèn)題,本論文從晶面調(diào)控和助催化劑復(fù)合改性兩條路徑出發(fā),制備一種新型磷酸銀基復(fù)合催化劑,研究其對(duì)染料污染物的降解行為與機(jī)理,主要的工作內(nèi)容和研究結(jié)果如下:(1)通過(guò)一種簡(jiǎn)易可控的方法,調(diào)節(jié)前驅(qū)物中關(guān)鍵組分的添加量,制備得到了一系列相同尺寸且不同形貌的Ag3PO4多面體晶體(立方體,十二面體,正四面體),分別完全暴露了三種不同的晶面({100}、{110}和{111})。研究發(fā)現(xiàn),Ag3PO4晶體的形貌及其暴露的晶面與前驅(qū)物中SDS的含量密切相關(guān):SDS作為一種表面活性劑,可以選擇性地吸附在磷酸銀...
【文章來(lái)源】:南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:99 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
光催化反應(yīng)機(jī)理圖
南京大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章12力吸引了光催化領(lǐng)域的廣大研究者關(guān)注,對(duì)其結(jié)構(gòu)性能的深入研究和應(yīng)用推廣也陸續(xù)取得進(jìn)展。1.2.3磷酸銀光催化材料的研究進(jìn)展磷酸銀光催化劑的結(jié)構(gòu)和性能Ag3PO4是以PO43-為基礎(chǔ)的體心立方體晶體結(jié)構(gòu)(BCC,空間群為P4-3n(218)),其晶胞長(zhǎng)度為6.004。立方相的基本晶體結(jié)構(gòu)單元模型如圖1.2所示,所有原子均為四配位:P原子與四個(gè)O配位,Ag原子被四個(gè)O所環(huán)繞,O原子則與三個(gè)Ag原子和一個(gè)P原子進(jìn)行配位。Ag3PO4是一種典型的n型半導(dǎo)體,吸收光譜結(jié)果計(jì)算得到的直接禁帶寬度為2.43eV,間接禁帶寬度為2.36eV,價(jià)帶電勢(shì)為+2.9V,其導(dǎo)帶為+0.45V(標(biāo)準(zhǔn)氫電極,pH為0)。Ma[90]等認(rèn)為:Ag3PO4之所以具有這么高的氧化能力和量子效率,其根源在于:一是磷酸銀導(dǎo)帶中π*反鍵的存在導(dǎo)致光生空穴具有很強(qiáng)的氧化能力且電子的遷移速率遠(yuǎn)大于空穴,更有利于載流子的分離;二是Ag3PO4中的PO43-對(duì)電子的誘導(dǎo)作用,有利于光生電子空穴的有效分離;三是晶體內(nèi)部高濃度的Ag空位缺陷可以捕獲光生空穴,進(jìn)一步促進(jìn)電子空穴對(duì)的分離和可見(jiàn)光吸收。圖1.2(a)立方體Ag3PO4的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,(b)立方體Ag3PO4的結(jié)構(gòu)模型圖
南京大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章16方法也存在著能帶匹配的限制,需要引入合適的半導(dǎo)體材料方能與磷酸銀構(gòu)成復(fù)合體系,還需要進(jìn)行進(jìn)一步的探索。圖1.3(a)雙半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)示意圖,(b)雙半導(dǎo)體Z體系示意圖Figure.1.3Schematicofheterojunctionstructures(a)andZ-Scheme(b)
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]離子液體-TiO2體系選擇性催化降解染料廢水的研究[J]. 路鑫,辛炳煒,馮立順,韓海港,孟云菲,李明霞. 化學(xué)試劑. 2017(06)
[2]鋇摻雜中空磷酸銀光催化劑的選擇性及穩(wěn)定性(英文)[J]. 于紅超,康海笑,焦正波,呂功煊,畢迎普. 催化學(xué)報(bào). 2015(09)
[3]氧化鈰納米粒子光催化降解亞甲基藍(lán)的動(dòng)力學(xué)和機(jī)理(英文)[J]. H.R.POURETEDAL,A.KADKHODAIE. 催化學(xué)報(bào). 2010(11)
[4]高級(jí)氧化技術(shù)在難降解有機(jī)廢水中的研究及應(yīng)用[J]. 丁正丹,張洪林. 化學(xué)與粘合. 2010(04)
[5]納米TiO2光催化-SBR工藝處理印染廢水的研究[J]. 徐高田,校華,曾旭,徐靜. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2007(09)
[6]塑料孔板波紋填料厭氧生物濾池處理印染廢水試驗(yàn)研究[J]. 李亞新,李莉,馬志毅,蘇玉民. 中國(guó)給水排水. 1995(05)
碩士論文
[1]具有表面等離子體共振效應(yīng)的TiO2光催化材料的制備及其光催化性能的研究[D]. 朱力校.太原理工大學(xué) 2014
本文編號(hào):3443042
【文章來(lái)源】:南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:99 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
光催化反應(yīng)機(jī)理圖
南京大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章12力吸引了光催化領(lǐng)域的廣大研究者關(guān)注,對(duì)其結(jié)構(gòu)性能的深入研究和應(yīng)用推廣也陸續(xù)取得進(jìn)展。1.2.3磷酸銀光催化材料的研究進(jìn)展磷酸銀光催化劑的結(jié)構(gòu)和性能Ag3PO4是以PO43-為基礎(chǔ)的體心立方體晶體結(jié)構(gòu)(BCC,空間群為P4-3n(218)),其晶胞長(zhǎng)度為6.004。立方相的基本晶體結(jié)構(gòu)單元模型如圖1.2所示,所有原子均為四配位:P原子與四個(gè)O配位,Ag原子被四個(gè)O所環(huán)繞,O原子則與三個(gè)Ag原子和一個(gè)P原子進(jìn)行配位。Ag3PO4是一種典型的n型半導(dǎo)體,吸收光譜結(jié)果計(jì)算得到的直接禁帶寬度為2.43eV,間接禁帶寬度為2.36eV,價(jià)帶電勢(shì)為+2.9V,其導(dǎo)帶為+0.45V(標(biāo)準(zhǔn)氫電極,pH為0)。Ma[90]等認(rèn)為:Ag3PO4之所以具有這么高的氧化能力和量子效率,其根源在于:一是磷酸銀導(dǎo)帶中π*反鍵的存在導(dǎo)致光生空穴具有很強(qiáng)的氧化能力且電子的遷移速率遠(yuǎn)大于空穴,更有利于載流子的分離;二是Ag3PO4中的PO43-對(duì)電子的誘導(dǎo)作用,有利于光生電子空穴的有效分離;三是晶體內(nèi)部高濃度的Ag空位缺陷可以捕獲光生空穴,進(jìn)一步促進(jìn)電子空穴對(duì)的分離和可見(jiàn)光吸收。圖1.2(a)立方體Ag3PO4的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,(b)立方體Ag3PO4的結(jié)構(gòu)模型圖
南京大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章16方法也存在著能帶匹配的限制,需要引入合適的半導(dǎo)體材料方能與磷酸銀構(gòu)成復(fù)合體系,還需要進(jìn)行進(jìn)一步的探索。圖1.3(a)雙半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)示意圖,(b)雙半導(dǎo)體Z體系示意圖Figure.1.3Schematicofheterojunctionstructures(a)andZ-Scheme(b)
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]離子液體-TiO2體系選擇性催化降解染料廢水的研究[J]. 路鑫,辛炳煒,馮立順,韓海港,孟云菲,李明霞. 化學(xué)試劑. 2017(06)
[2]鋇摻雜中空磷酸銀光催化劑的選擇性及穩(wěn)定性(英文)[J]. 于紅超,康海笑,焦正波,呂功煊,畢迎普. 催化學(xué)報(bào). 2015(09)
[3]氧化鈰納米粒子光催化降解亞甲基藍(lán)的動(dòng)力學(xué)和機(jī)理(英文)[J]. H.R.POURETEDAL,A.KADKHODAIE. 催化學(xué)報(bào). 2010(11)
[4]高級(jí)氧化技術(shù)在難降解有機(jī)廢水中的研究及應(yīng)用[J]. 丁正丹,張洪林. 化學(xué)與粘合. 2010(04)
[5]納米TiO2光催化-SBR工藝處理印染廢水的研究[J]. 徐高田,校華,曾旭,徐靜. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2007(09)
[6]塑料孔板波紋填料厭氧生物濾池處理印染廢水試驗(yàn)研究[J]. 李亞新,李莉,馬志毅,蘇玉民. 中國(guó)給水排水. 1995(05)
碩士論文
[1]具有表面等離子體共振效應(yīng)的TiO2光催化材料的制備及其光催化性能的研究[D]. 朱力校.太原理工大學(xué) 2014
本文編號(hào):3443042
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