β-硝基苯乙烯是一類重要的有機(jī)合成中間體,被廣泛應(yīng)用于合成各類生物活性分子,藥物以及有機(jī)合成中間體。其分子結(jié)構(gòu)中的強(qiáng)吸電子基團(tuán)硝基,使得烯烴電子云發(fā)生極化,能夠發(fā)生多種反應(yīng)。硝基不僅可以通過(guò)反應(yīng)轉(zhuǎn)變成多種官能團(tuán),也能通過(guò)脫硝基來(lái)合成不同類型的化合物。β-硝基苯乙烯作為簡(jiǎn)單易得的起始原料,來(lái)探索及研究利用其合成具有不同功能的有機(jī)化合物是一個(gè)非常有意義的研究課題。本文利用β-硝基苯乙烯類化合物通過(guò)脫硝基反應(yīng)合成了一系列有機(jī)合成中間體乙烯基硅烷和具有潛在藥用價(jià)值的2-芳基喹啉類化合物。本論文主要內(nèi)容如下:第一章、概述了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外β-硝基苯乙烯脫硝基反應(yīng)在合成中的應(yīng)用研究進(jìn)展,并提出了本論文的研究依據(jù)和研究思路。第二章、利用CuI作為引發(fā)劑,DTBP作過(guò)氧化物,在80℃下β-硝基烯烴與硅烷發(fā)生脫硝基偶聯(lián)反應(yīng)高立體選擇性地合成了一系列（E）-乙烯基硅烷,并對(duì)其反應(yīng)條件和反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了初步探討。該方法是一種新的銅鹽促進(jìn)的通過(guò)自由基加成并脫硝基制備（E）-乙烯基硅烷類化合物的方法,具有高的立體選擇性,良好的收率且官能團(tuán)耐受性好等優(yōu)點(diǎn)。第三章、利用TsOH為催化劑,MeOH作溶劑,在80℃下通過(guò)β-... 

【文章來(lái)源】：西北師范大學(xué)甘肅省

【文章頁(yè)數(shù)】：113 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

1通過(guò)硝基烯烴的有機(jī)催化環(huán)氧化,方便地一鍋兩步合成1,3-噻唑。

2013年,Tsogoeva[20]課題組又報(bào)道了用同樣的方法“一鍋兩步法”,將TBHP和DBU分別加入到含有硝基烯烴的正己烷中,在室溫反應(yīng)1小時(shí)后,加入1,2-二胺衍生物和HFiPr,并在室溫反應(yīng)24小時(shí)后反應(yīng)得到喹喔啉類化合物。該方法具有原料簡(jiǎn)單易得,反應(yīng)條件溫和的優(yōu)點(diǎn)。硝基以HNO2的形式離去。(圖1.3.2)2014年,Gonza?lez[21]課題組報(bào)道了在冰浴中,硝基苯乙烯作原料,加入到在含有50%過(guò)氧化氫水溶液的甲醇中,加入Na OH水溶液并在0℃下攪拌10分鐘得到硝基環(huán)氧化合物。在硝基環(huán)氧化物的乙醇溶液中加入1,2-苯二胺,并在25℃下反應(yīng)可以容易地制備喹喔啉類化合物。使用環(huán)境友好的醇作為溶劑,且這些反應(yīng)的收率非常高。當(dāng)硝基環(huán)氧化物先用1,2-乙二胺處理,然后用三乙酰氧基硼氫化鈉作為乙醇中的還原劑處理時(shí),也可以一鍋法制備哌嗪。另外,通過(guò)在二氯甲烷中使用1,2-苯二胺,然后使用硼烷-四氫呋喃配合物作為還原劑,可以輕松獲得四氫喹喔啉。該方法轉(zhuǎn)變非常有效,并且原子利用率高。硝基以HNO2的形式離去。(圖1.3.3)

2014年,Gonza?lez[21]課題組報(bào)道了在冰浴中,硝基苯乙烯作原料,加入到在含有50%過(guò)氧化氫水溶液的甲醇中,加入Na OH水溶液并在0℃下攪拌10分鐘得到硝基環(huán)氧化合物。在硝基環(huán)氧化物的乙醇溶液中加入1,2-苯二胺,并在25℃下反應(yīng)可以容易地制備喹喔啉類化合物。使用環(huán)境友好的醇作為溶劑,且這些反應(yīng)的收率非常高。當(dāng)硝基環(huán)氧化物先用1,2-乙二胺處理,然后用三乙酰氧基硼氫化鈉作為乙醇中的還原劑處理時(shí),也可以一鍋法制備哌嗪。另外,通過(guò)在二氯甲烷中使用1,2-苯二胺,然后使用硼烷-四氫呋喃配合物作為還原劑,可以輕松獲得四氫喹喔啉。該方法轉(zhuǎn)變非常有效,并且原子利用率高。硝基以HNO2的形式離去。(圖1.3.3)2016年,Kamal[22]課題組報(bào)道了β-硝基苯乙烯作原料,在冰醋酸溶液中加入當(dāng)量的鐵作催化劑,并在室溫下實(shí)現(xiàn)了操作簡(jiǎn)單且溫和的一鍋合成多種3,5-二芳基吡啶。該反應(yīng)通過(guò)硝基的還原進(jìn)行,導(dǎo)致原位亞胺形成,隨后三分子縮合并伴隨脫芐基并芳構(gòu)化。通過(guò)采用這種方法,合成了一系列對(duì)稱和不對(duì)稱的3,5-二芳基吡啶,收率良好至極佳。(圖1.3.4)


本文編號(hào)：3404840